Расчеты энтальпий реакций

Экспериментальное определение теплового эффекта реакции проводится в калориметрической бомбе (ознакомьтесь с термохимическими методами по учебникам и практическим руководствам по физической химии). Поскольку объем калориметрической бомбы заранее известен и не меняется, можно измерить Qv=AU, т. е. тепловой эффект при постоянном объеме. Расчет энтальпии реакции при известном ли проводится при помощи уравнения (203) [c.225]

Время, затрачиваемое при прохождении данной главы на расчеты при помощи закона Гесса, зависит от того, сколько времени ушло ранее на проработку разд. 2-6 и насколько хорощо студенты запомнили его. Сопоставление результатов расчета энтальпии реакций по энергиям связей с полученными на основе энтальпий образования должно помочь студентам лучше понять, что энтальпия является функцией состояния. [c.578]

Сформулируйте правило расчета. энтальпии реакции по известным энтальпиям образования всех участников реакции или по энтальпиям их сгорания. [c.57]

Уравнение (223) представляет собой закон Кирхгофа в дифференциальной форме. Для практического расчета энтальпии реакции при любой температуре Т необходимо вывести закон Кирхгофа в интегральной форме, а также знать энтальпию при некоторой заданной температуре. Обычно известна стандартная энтальпия образования при стандартной температуре, а требуется определить ее значение при любой другой температуре. Из уравнения (223) следует [c.229]

Расчет энтальпии реакции ведут по формуле [c.58]

Сформулируйте правило расчета энтальпии реакции на основании энтальпий связи молекул, участвующих в реакции. Для какого типа реакций этот способ применим [c.93]

Уравнение (V.8) называется развернутым уравнением Кирхгофа. Если уравнение Кирхгофа используется для расчета энтальпии реакции, протекающей в растворе, то берутся не теплоемкости чистых компонентов, а их парциальные мольные величины, т. е. парциальные мольные теплоемкости [c.88]

Если бы в изучаемом ряду реакций энтропийные члены AS были постоянны, задача свелась бы к расчету энтальпий реакций и активации, которые почти не отличаются от внутренних энергий [c.317]

Приведенная на рис. 8.1 диаграмма иллюстрирует также использование табличных энтальпий образования веществ для расчета энтальпий реакции. Видно, что энтальпия реакции (2) есть разность энтальпий образования продукта реакции СОо и ис- [c.166]

S.8. ЗАКОНЫ ТЕРМОХИМИИ. РАСЧЕТ ЭНТАЛЬПИИ РЕАКЦИИ [c.66]

Однако обратным расчетом энтальпий реакций из энергий связи иногда пользуются, особенно для реакций с органическими соединениями. Например, для цикла реакций при 298 К [c.356]

Расчет энтальпии реакции по теплотам образования участвующих в реакции веществ [c.94]

Расчет энтальпии реакции комбинированием уравнений химических реакций [c.96]

Расчет энтальпии реакции по константам равновесия химической реакции [c.97]

Фактически этот закон вытекает из закона сохранения энергии именно на этом законе основана формула, которая была приведена выше для расчета энтальпии реакции по энтальпиям образования участвующих в ней веществ. [c.66]

Расчет энтальпии реакции [c.174]

Рис. 24,3. Расчет энтальпий реакций галогенирования углеводородов. ПИЯ (или энергия) исходных реагентов принята за нуль.

Для расчета энтальпий реакции гидроборирования, кроме непосредственно полученной в опыте величины [c.12]

Для простых веществ (при наличии аллотропии — для одного из простых веществ данного элемента) энтальпия их образования ( из самих себя ) условно принята за нуль. Зависит от температуры. Используется в расчете энтальпии реакции АЯ. При стандартных условиях (см. выше) называется стандартной энтальпией образования вещества В [АЯ° (В)]. Значения АЯ° при 25 °С для распространенных веществ — см. раздел 4.2.2, см. также рубрики / , Q , АЯ . [c.218]

Величины энтальпий растворения веществ в различных растворителях и энтальпий смешения и разбавления находят широкое использование в основном в двух направлениях. Во-первых, эти величины часто оказываются существенными для развития некоторых представлений в теории строения и химической термодинамике растворов. Во-вторых, очень часто приходится использовать эти величины при расчете энтальпий реакций на основе закона Гесса. [c.194]

Как видно из уравнений (72) и (73), для расчета энтальпии реакции при 0°К при известных Ф -потенциалах всех участвующих в реакции веществ достаточно знать константу равновесия реакции лишь при одной температуре Т и нет необходимости изучать температурную зависимость /Ср. [c.241]

Такой способ определения энтальпии химической реакции по экспериментальным значениям ее константы равновесия называется расчетом энтальпии реакции по второму закону. [c.142]

Если известны абсолютные значения энтропии всех компонентов реакции при температурах измерения константы равновесия, то по экспериментальным значениям К° Т) могут быть вычислены согласно (11.173) соответствующие значения энтальпии реакции АгЯ°(7 ). Этот значительно более точный способ определения энтальпии реакции по экспериментальным значениям константы равновесия называется расчетом энтальпии реакции по третьему закону, так как использование абсолютных значений энтропии компонентов реакции означает применение третьего начала термодинамики. [c.142]

Обычно расчеты энтальпий реакций по третьему закону проводят не с использованием значений энтропии компонентов, а с использованием значений функции Ф°(Т). Из определения (11.30) функции Ф° (Г) имеем [c.142]

Если известны значения функций Ф°(Г) всех компонентов реакции при температурах определения ее константы равновесия, то из соотнощения (11.177) нетрудно вычислить энтальпию реакции при нулевой те.мпературе АгН° (0). При этом способе расчета энтальпии реакции по третьему закону каждое экспериментальное значение К° (Т) используется для определения одной и той же величины АгН° (0). [c.142]

Расчет энтальпии реакции по второму закону менее точен, чем по третьему, но он осуществим в случаях, ког- [c.142]

СООБЩЕНИЕ ПЕРВОЕ. МЕТОД РАСЧЕТА ЭНТАЛЬПИЙ РЕАКЦИЙ ОБРАЗОВАНИЯ СЛОЖНЫХ КИСЛОРОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.15]

Для расчета энтальпий реакций (1) и (2) были использованы взятые из работы [3] значения стандартной энтальпии образования [c.49]

Значение энтальпии образования можно использовать для расчета энтальпии реакции. Энтальпия реакции равна разности [c.79]

Исходные данные, полученные в настоящей работе, и результаты расчетов энтальпии реакции (I) по III закону термодинамики представлены в табл. 2. В табл. 3 приведены значения Д,Я°(1), рассчитанные как по II, так и по III законам термодинамики на основе единого набора термодинамических функций (уравнения (5) и (6)) с использованием всех оригинальных экспериментальных данных по давлению насыщенного пара атомарного магния над сплавом (рис. 3). [c.38]

По всей вероятности, причину разногласий результатов расчетов энтальпии реакции (I) двумя независимыми методами следует искать в экспериментально измеренных константах равновесия, а именно, величинах рщ. По нашему мнению, эти величины включают температурно-зависимую систематическую погрешность, связанную с упоминавшимся выше кинетическим эффектом [8, 9]. Согласно результатам [8, 9], образующийся слой твердофазного продукта разложения на поверхности отдельной частицы существенно уменьшает поверхность испарения и представляет диффузионное сопротивление для массопереноса атомов магния через слой продукта разложения. Поэтому коэффициент испарения должен быть существенно меньше единицы. По данным [9], для интервала температур 933-993 К значение ос = 0.03. [c.38]

Таблица 2. Исходные данные и результаты расчетов энтальпии реакции (1) по 111 закону термодинамики

В органической химии часто вместо энтальпий образования веществ применяются легко определяемые экспериментально энтальпии сгорания. Энтальиийная диаграмма на рис. 8.2 показывает использование последних для расчета энтальпии реакции изомеризации бутена-2. Видно, что энтальпия реакции равна разности энтальпий сгорания исходных веществ и энтальпий сгорания продуктов реакции [c.167]

Схема с образованием перхлората титанила оказывается несколько более предпочтительной, так как устойчивость хлоридных комплексов титанила невелика, а концентрация перхлората в растворе Ьказывается на несколько порядков больше концентрации хлорида. Это, однако, не может явиться решающим доводом, так как все участники данной реакции в растворе диссоциированы почти нацело. Приведенные соображения показывают, почему во многих случаях термохимики предпочитают оперировать с уравнениями типа (1У.66), а не (1У.73). Расчет энтальпии образования растворов по уравнениям типа (1У.6б) не требует сведений о химизме процесса растворения и вместе с тем полученные на основании таких уравнений результаты представляют значительный интерес и существенно обогащают термохимию. Это не означает, конечно, что состав соединений, образующихся в растворе, не представляет интереса для термохимии. Эти вопросы вызывают большой интерес, однако возможности расчета в основном определяются не калориметрическими данным а надежностью констант равновесия, без которых вообще невозможна однозначная интерпретация многих термохимических данных, например расчет энтальпий реакций ступенчатого комплексообразования в растворе. Особое значение в термохимии растворов имеет вопрос о стандартных энтальпиях образования отдельных ионов (см. гл. X). [c.86]

Для расчета энтальпии реакции при температуре Т надо решить уравнение (2.54). Его решают или аналитическим, или графическим методом. Для этого необходимо знать функциональную зависимость молярной теплоемкости от температуры, т. е. Ср = = КТ)11лиЛс% = т. [c.109]

Более интересный пример — расчет энтальпии реакции из данных по равновесию, полученных Раффом и Ли. В этом случае функция энергии Гиббса постепенно изменяется с температурой, а линейная интерполяция между интервалами в 100° оказывается достаточно точной. Из данных, приведенных в табл, III.7, видно, что [c.103]

Для построения абсолютной шкалы кислотности необходим расчет термодинамического цикла. Именно, для расчета энтальпии реакции (14) необходимо знать энергию гомолитической диссоциации молекулы А—Н, сродство к электрону радикала А и потенциал ионизации атома Н. Поскольку изменения энтропии в газовой фазе малы, свободная энергия переноса протона (т. е. кислотность в газе) мало отличается от энтальпии (АЯгев)- [c.263]

Расчет энтальпии реакции по циклу Борна —Габера (энергия разрыва связи F—F составляет 77,4 кДж/моль, энтальпия реакции BF3-f F-= [BF4]- равна —385 кДж/моль) дает значение +30 кДж/моль. Хотя выбранная реакция эндотермична, но не настолько, чтобы нельзя было ожидать образования рассматриваемого соединения. Действительно, тетрафтороборат(1П) диоксигенила был синтезирован по подобной реакции, но в две стадии сначала получали промежуточные фториды кислорода, затем в реакционную систему вводили BF3 [26—28]. Продукт [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология