Кинетика быстрой коагуляции. Теория Смолуховского

Теорию кинетики быстрой коагуляции разработал Смолуховский. Он представил процесс уменьшения общего числа частиц п во времени т аналогичным реакции второго порядка [c.5]

Приведенная картина описывает механизм потери агрегативной устойчивости только качественно, но она указывает и сам путь установления количественного критерия кинетической устойчивости лиофобных коллоидов. Этот путь лежит через рассмотрение кинетики процесса коагуляции и расчет его скорости. Классическая и очень абстрактная теория кинетики необратимой коагуляции коллоидов была разработана Смолуховским в 1917 г. [14], задолго до создания теории ДЛФО. Главный ее недостаток состоял в том, что она полностью игнорировала пространственный характер изменения сил взаимодействия коллоидныХ 1 частиц друг с другом и позтому не давала возможности связать скорость коагуляции с параметрами потенциала взаимодействия. Полагая, что в условиях максимально быстрой коагуляции каждая встреча ( столкновение ) частиц является эффективной , т. э. приводит к их необратимому слипанию или слиянию, Смолуховский показал, что скорость изменения суммарной численной концентрации V частиц и агрегатов, состоящих из любого числа одинаковых первичных частиц, подчиняется уравнению [c.261]

ХШ.З. КИНЕТИКА БЫСТРОЙ КОАГУЛЯЦИИ. ТЕОРИЯ СМОЛУХОВСКОГО [c.243]

При изучении оптическим методом кинетики электролитной коагуляции гидрозоля Agi, стабилизированного ПАВ, получено значение константы скорости быстрой коагуляции, равное 3,2-10 м /с (при 293 К). Вязкость среды ЬЮ Па-с. Сравните эту константу с константой, даваемой теорией Смолуховского. Объясните влияние ПАВ на характер коагуляции. [c.182]

Рассмотрим кинетику медленной коагуляции мелких частиц. Интерпретация медленной коагуляции, данная Смолуховским, покоится на формальных положениях, лишь значительно позднее была сделана попытка связать медленность процесса коагуляции (агрегации) с взаимодействием между частицами. Теория медленной коагуляции Смолуховского выводится из теории, рассмотренной в предыдущем разделе. Он допускает, что различие между быстрой и медленной коагуляцией (агрегацией) состоит в том, что в первом случае каждое столкновение приводит к слиянию, тогда как во втором случае эффективной является только лишь часть столкновений й. Тогда константа коагуляции (агрегации) в этом случае имеет вид [82] [c.92]

Теорию кинетики быстрой коагуляции разработал польский ученый Смолуховский. Согласно этой теории, скорость быстрой [c.336]

Теория кинетики быстрой коагуляции была детально разработана Смолуховским. [c.236]

Теорию кинетики быстрой коагуляции разработал польский ученый Смолуховский. [c.124]

Применение этих методов (главным образом метода поточной ультрамикроскопии), а также некоторых других (например, радиометрического) позволило обнаружить [2, 12-15] многочисленные коллоидные дисперсии, кинетика коагуляции которых не укладывается в простую теорию коагуляции Смолуховского [6] или Фукса [16]. Подобные дисперсные системы более или менее быстро после начала коагуляции приходят в состояние равновесия (о чем можно судить по неизменности измеряемого свойства) и в ряде случаев могут в течение длительного времени сохранять свой агрегатный состав неизменным. Иногда же после кажущегося состояния равновесия наступает стадия быстрого изменения свойств системы, связанная с ее дальнейшим агрегированием. [c.160]

Теория кинетики быстрой коагуляции создана польским ученым Смолуховским. Основные положения, из которых исходил СмолуХовскии, сводятся к тому, что между частицами золя действуют силы притяжения и отталкивания последние ослабевают при введении электролита и при концентрации электролита, вызывающей быструю коагуляцию, исчезают вовсе. Дальнейшее прибавление электролита не может ускорить коагуляцию. Частицы такого астабилизованного золя при сближении в процессе броуновского движения на достаточно близкое расстояние слипаются под давлением сил молекулярного притяжения, образуя агрегат, который совершает в дальнейшем броуновское движение как одно целое. Природу сил, действующих между частицами, Смолуховский не рассматривал. [c.261]

ХП1.3. Кинетика быстрой коагуляции. Теория Смолуховского ХП1.4. Теория устойчивости гидрофобных коллоидов ДЛФО ХП1.5. Кинетика медленной коагуляции. Теория Н. Фукса. [c.5]

Теория кинетики быстрой коагуляции создана польским ученым М. Смолуховским [15]. Смолу-ховский при создании своей теории принимал, что скорость быстрой коагуляции, т.е. изменение численной концентрации частиц в единицу времени, зависит от численной концентрации дисперсной фазы п, от интенсивности броуновского движения, характеризующейся коэффициентом броуновской диффузии частиц и от критического расстояния р, на которое должны приблизиться друг к другу центры двух частиц, чтобы произошло слипание. Расстояние р может превышать диаметр частиц аэрозоля. Таким образом, если представить себе сферу радиусом р, центр которой совпадает с центром одной из частиц, другая частица прилипнет к ней только тогда, когда центр второй частицы коснется поверхности этой сферы, называемой сферой поглощения. При расстояниях, больших р, действием молекулярных сил притяжения на броуновское движение частиц и на процесс их сближения Смолуховский полностью пренебрегал. [c.120]

Необходимо отметить, что теория кинетики быстрой коагуляции Смолуховского была блестяще экспериментально подтверждена Зигмонди, а затем и другими учеными, несмотря на некоторые ее допущения. Теория исходит из того, что золь имеет сферические монодисперсные частицы, хотя на практике это встречается очень редко. Кроме того, предполагается, что. монодисперсность приблизительно сохраняется и во время коагуляции. [c.325]

Экспериментальное изучение кинетики коагуляции показывает, что при малых значениях -(потенциала часто наблюдается отвечающая теории Смолуховского линейная зависимость обратной концентрации агрегатов частиц 1/ от времени (рис. X—19). Вместе с тем вдали от области быстрой -коагуляции ( при небольших концентрациях электролита) наблюдаются отклонения от предсказываемой теорией [c.295]

По данным кинетики флокуляции можно определить среднее число первичных частиц в агрегате, характеризуемое No/N в данный момент времени при различных содержаниях реагента в системе. Для золя Agi (с Сд.ф =11,5 мг/дм ) эта величина во всех случаях не превышала нескольких единиц, тогда как для суспензий полистирола она изменялась от 7—8 до 50—60 при увеличении содержания дисперсной фазы от 10,75 до 107,5 мг/дм [131, 133]. Эти данные находятся в соответствии с выводами теории кинетики коагуляции Смолуховского, из которой следует, что основным параметром, определяющим скорость быстрой коагуляции, является число частиц в единице объема. [c.140]

Образование молекулярных адсорбционных слоев лежит в основе явлений защиты лиофобных золей от коагуляции электролитами. Устойчивость коллоидных систем имеет кинетический характер, т. е. является обратным выражением скорости коагуляции кинетика процессов быстрой коагуляции количественно выражена в теории Смолуховского (VI. 6). [c.137]

Необходимо отметить, что теория кинетики быстрой коагуляции Смолуховского была блестяще экспериментально подтверждена Зигмонди, а затем и другими учеными, несмотря на некоторые ее допущения. Теория исходит из того, что золь имеет сферические монодисперсные чястипы. хотя на практ(1ке это встречается очень редко. РСршгеГтого, делается предположение, что монодисперсность приблизительно сохраняется и во время коагуляции. Теория быстрой коагуляции полидисперсных золей была развита Мюллером, она является продолжением теории Смолуховского. Основной вывод этой теории, подтвержденный экспериментально, заключается в том, что сильно полидисперсные системы коагулируют быстрее, чем монодисперсные. Крупные частицы выступают в роли зародышей коагуляции в их присутствии маленькие частицы исчезают быстрее, чем в их отсутствие. Теория Мюллера объяснила и некоторое возрастание скорости коагуляции в моиодисперсных золях вследствие увеличения их полидисперсности в ходе коагуляции-Мюллером было также показано, что частицы в форме листочков коагулируют с такой же скоростью, что и сферические. В то же время частицы, имеющие форму палочек, должны коагулировать быстрее. [c.283]

Теорию кинетики быстрой коагуляции разработал польский ученый М. Смолуховский. Согласно этой теории, скорость быстрой коагуляции моноди-> сперсной системы зависит от интенсив- [c.338]

При гидролитическом взаимодействии димеров и полимеризации последних до мицелл образуется водородная связь. Мицеллы коагулируют спонтанно по механизму разветвленной цепи с образованием агрегатов за счет межмолекуляршх сил Ван-дер-Ваальса по принципу бимолекулярной реакции.. /Взаимодействие мицелл протекает в области быстрой коагуляции, когда все частицы, находящиеся в броуновском движении, при сближении слипаются. Кинетика быстрой коагуляции хорошо описывается теорией Смолуховского . [c.34]

Неоднократно пытались ввести в теорию устойчивости молекулярный конденсатор [1—4]. Как будет показано, учет штер1ШВСкого слоя приводит к появлению такой области параметров, в которой исчезновение потенциального барьера невозможно и, следовательно, коагуляция может осуществляться только нутем постепенного углубления дальней потенциальной ямы (безбарьерный механизм), глубина которой всегда конечна. Даже в тех системах, в которых идет обычная барьерная коагуляция, при учете штерновского слоя глубина ближней потенциальной ямы также оказывается конечной. А это значит, что частицы, попавшие как в ближнюю, так и в дальнюю потенциальную яму, всегда имеют определенную вероятность выскочить из нее. Другими словами, в процессе коагуляции наряду с образованием агрегатов из отделыилх частиц обязательно должен идти и обратный процесс распада улге образовавшихся агрегатов. Соответственно должны быть уточнены не только уравнения кинетики коагуляции Смолуховского, но и критерий быстрой коагуляции Дерягинр [c.7]