Теория кинетики

Отдельные группы реакций разбивают на подгруппы по виду кинетического уравнения, описывающего скорость процесса, по порядку и молекулярности реакции и по некоторым другим признакам. В качестве кинетического критерия реакционной способности химической системы можно было бы взять скорость реакции. Учитывая, что скорость реакции зависит от концентрации реагирующих веществ [см. уравнение (193.1)], разумно выбрать какое-то стандартное состояние по концентрациям реагирующих веществ. В качестве такого стандартного состояния принимают состояние системы, когда концентрации реагирующих веществ Сь Са,. .., С равны единице. При этом скорость реакции численно равна константе скорости реакции к. Следовательно, в качестве кинетического критерия реакционной способности системы в направлении определенной реакции при концентрациях реагирующих веществ, равных единице, можно принять константу скорости этой реакции. Последняя определяется предэкспо-ненциальным множителем А и энергией активации Е . Теория кинетики химических реакций должна раскрывать физическую сущность Л и и закономерности, определяющие влияние различных факторов — температуры, среды, катализатора, строения молекул и др., на Л и 2 следовательно, и на общую скорость процесса. Зная закономерности влияния различных факторов на Л и реакций, можно синтезировать эффективные катализаторы и создавать условия, при которых реакция пойдет в нужном направлении с высокими скоростями. [c.532]

Рассматривая развитие физической химии, можно заметить, что познание некоторых явлений начиналось на основе чисто физических теорий, отражающих влияние физических факторов, но в дальнейшем возникла необходимость учитывать влияние химических закономерностей и особенностей. Примером этого может служить развитие теории электролитической диссоциации, теории кинетики гомогенных химических реакций, теории растворов неэлектролитов и др. [c.20]

Теория кинетики быстрой коагуляции создана польским ученым Смолуховским. Основные положения, из которых исходил СмолуХовскии, сводятся к тому, что между частицами золя действуют силы притяжения и отталкивания последние ослабевают при введении электролита и при концентрации электролита, вызывающей быструю коагуляцию, исчезают вовсе. Дальнейшее прибавление электролита не может ускорить коагуляцию. Частицы такого астабилизованного золя при сближении в процессе броуновского движения на достаточно близкое расстояние слипаются под давлением сил молекулярного притяжения, образуя агрегат, который совершает в дальнейшем броуновское движение как одно целое. Природу сил, действующих между частицами, Смолуховский не рассматривал. [c.261]

Основной целью любой молекулярной теории кинетики является установление связи между константами скоростей и молекулярной структурой. Теоретический подход к проблеме предэкспоненциальных множителей был качественно успешным, но количественно недостаточным. Однако даже качественная корреляция имеет большое значение, так как она позволяет экспериментатору находить правильные пути при анализе сложных механизмов. [c.278]

Кинетика реакции на поверхности катализатора. Однородная поверхность. В адсорбционной теории кинетики контактных реакций, предложенной Лангмюром и развитой затем Хиншельвудом и другими учеными, предполагается, что реакция проходит на однородной (или периодически неоднородной) поверхности катализатора между молекулами, адсорбированными в мономолекулярном слое, причем взаимное влияние молекул отсутствует. [c.278]

ТЕОРИЯ КИНЕТИКИ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ В ЖИДКОСТЯХ (ДЛЯ НЕПОЛЯРНЫХ МОЛЕКУЛ) [c.31]

Развита теория кинетики БПК в связи с особенностями дыхания микроорганизмов, зависящими от субстрата (лабильные, стойкие, токсичные вещества). На основании анализа кинетических данных о БПК установлена зависимость между безразмерной скоростью дыхания (отношение общей скорости дыхания к скорости в условиях, когда весь субстрат исчерпан) и содержанием субстратов, по-разному влияющих на дыхание микроорганизмов (рис. У1-1). [c.150]

Согласно современным представлениям теории кинетики топохимических реакций [4, 6] рассматриваемые процессы можно представить в виде последовательности ряда стадий 1) образование молекул твердого продукта на поверхности твердого реагента [c.334]

В теории кинетики важным понятием является скорость химической реакции г, отнесенная к единице объема V [c.525]

Общая теория кинетики абсорбции, сопровождаемой химической реакцией, еще недостаточно развита, поэтому до сих пор отсутствуют обобщенные расчетные зависимости, достаточно полно описывающие этот процесс, и в целом ряде случаев приходится прибегать к специальным методам решения. [c.156]

Теория кинетики последовательной двусторонней химической реакции первого порядка была развита А. В. Раковским в 1907 г. [c.546]

Теория кинетики цепных реакций разработана Н. Н. Семеновым. Аналитическое решение систем уравнений, описывающих кинетику цепных реакций, не всегда возможно. Поэтому определение констант скоростей отдельных реакций следует делать на ЭВМ. В качестве примера цепной реакции с разветвляющейся цепью рассмотрим взаимодействие водорода с кислородом [c.608]

Теория кинетики флокуляции подробно изложена в литературе, часть материала обобщена Овербеком (1952). Здесь будут рассмотрены только основные моменты этой теории, так как вся проблема представляет большие теоретические и математические трудности. [c.106]

При рассмотрении современных каталитических производств экономические секреты фирм не раскрываются. Следует также иметь в виду, что для синтеза большинства химических продуктов существует несколько конкурентоспособных процессов. Основной упор делается на промышленную практику, а не на теорию, кинетику и механизмы реакций, так как по этим важным аспектам катализа уже имеются превосходные обзоры. [c.5]

Описание устойчивости лиофобных золей включает обстоятельное рассмотрение теории кинетики быстрой коагуляции по Смолу-ховскому, приближенное изложение теории устойчивости и коагуляции электролитами Дерягина—Ландау—Фервея—Овербека. При описании структуры пен особое внимание уделяется роли черных пленок, образующихся при определенных, критических концентрациях поверхностно-активных веществ. Здесь болгарским ученым также принадлежит ведущая роль. [c.6]

Основы кинетики гетерогенных реакций. Теория кинетики гетерогенных реакций, осложненных массообменом, достаточно подробно освещена в литературе (4, 16, 20], поэтому здесь можно ограничить рассматриваемый вопрос только основными ее положениями, необходимыми в дальнейшем для анализа взаимосвязи гидродинамической обстановки в аппарате с кинематикой химического превращения. [c.31]

Теория кинетики мономолекулярных гетерогенных каталитических реакций для проточных условий впервые была разработана в СССР [57]. В дальнейшем кинетика каталитических реакций первого порядка, соответствующая этой теории, была развита в удобной для макрокинетических расчетов форме [19]. [c.36]

Согласно теории кинетики коагуляции различают быструю и медленную коагуляцию. Для такого разделения можно воспользоваться уравненпем (VI.12) константы скорости коагуляции. При быстрой коагуляции все столкновения частиц эффективны, т. е. приводят к слипанию частиц. Такому положению отвечает условие равенства нулю потенциального барьера Д = О и равенства единице стерического множителя Р= 1. Константа скорости быстрой коагуляции в соответствии с уравнением (VI. 12) равна [c.282]

Общей количественной теории агрегативной устойчивости и коагуляции пока не существует. Однако имеется достаточно разработанная теория кинетики коагуляции, а также электростатическая теория устойчивости и коагуляции, получившая широкое распространение. [c.276]

Учитывая, что по теории кинетики коагуляции [c.167]

VI.11.47. Проверить теорию кинетики коагуляции бидисперсного гидрозоля золота на основании экспериментальных данных (при л ==1, - =1,73, Л/о = = 5,3-101 м-а, т = 292 К, г1=Ы0-а Па-с) [c.177]

VI. 11.48. Проверить теорию кинетики коагуляции бидисперсного гидрозоля золота иа основании экспериментальных данных (при - = 2,11, N0 = = 6,01-101 м-з, Г = 291 К, г1=М0 а Па-с) [c.177]

VI.И.49. Проверить теорию кинетики коагуляции бидисперсной водной суспензии каолина иа основании экспериментальных данных (при Л = 6,56-10 м Пд = = 0,69-10 м- , 1=1,154-10- ы, й, = 0,304-10 м, [c.177]

ГЛАВА XIV. ТЕОРИИ КИНЕТИКИ. ФОТОХИМИЧЕСКИЕ, ЦЕПНЫЕ РЕАКЦИИ И РЕАКЦИИ В РАСТВОРАХ [c.73]

Любая из стадий каждого из челырех вариантов может быть замедленной и определять скорость всей реакции. Чтобы сделать выбор между этими теоретически во. шожными случаями и установить действительные причины кислородного перенапряжения, следует воспользоваться критериями, вытекающими из общей теории кинетики электродных процессов. Одним из таких критериев может служить величина наклона полулогарифмических прямых. Как следует из табл. 20.1, наклон Ь при выделении кислорода изменяется в очень широких пределах, принимая, в зависимости от материала анода и состава раствора, следующие значения [c.425]

Молекулярная теория газов развита, как известно, намного лучше теории жидкостей и твердых тел, а поэтому кинетике газовых реакций уделено больше внимания, чем кинетике реакций в растворах и твердой фазе. Обстоятельное обсуждение в гл. XIII механизма сложных реакций в газовой фазе является, вероятно, слишком пространным, что объясняется научными интересами автора. Однако известным оправданием этому может служить важность рассматриваемого механизма для трактовки кинетических данных. Одним из очень важных аспектов кинетического изучения любой реакции является вычисление констант скоростей элементарных стадий из определяемой па опыте скорости процесса. Недостаток адекватного рассмотрения механизма был одним из основных причин застоя в развитии теории кинетики в период с 1929 года до первых лет после второй мировой войны. [c.9]

Книга написана известным специалистом в области химических реакций в твердой фазе Бернардом Дельмоном и посвящена рассмотрению кинетики процессов, протекающих в гетерогенных системах, которые, как известно, играют большую роль в современной химии и технике. Книга выгодно отличается от других книг близкой тематики тем, что наряду с изложением теории кинетики гетерогенных реакций в ней приведены подробные практические расчеты отдельных гетерогенных систем. [c.211]

Как и следовало ожидать, изменения реактивности (а также уровня мощности) не затрагивают температуры. Однако при этих условиях отрицательный температурный коэффициент не может оказывать влияния на стабилизацию системы и следует ожидать, что уровень мощности будет неограниченно возрастать. Хотя приводимые выше результаты достигают конечных значений, но это объясняется тем, что элементарная теория кинетики для этого случая не годится тем не менее отметим, что для короткого промежутка времени после введения of g эта модель верна (т. е. при Pi//,. < 1) и изменение мощности во времени имеет форму [c.434]

Различие в размерах частиц дисперсной фазы отражается на молекулярно-кинетических свойствах дисперсных систем. Частицы суспензий не участвуют в броуновском движении, они не способны к диффузии и как следствие в отличие от лиозолей суспензии седиментационио неустойчивы и в них практически отсутствует осмотическое давление. Молекулярно-кинетическое движение частиц лиозолей обусловливает энтропийное отталкивание частиц, обеспечивает равномерное их распределение по объему дисперсионной среды. Энтропийный фактор агрегативной устойчивости у суспензий отсутствует, скорость их коагуляции не зависит от броуновского движения (и не может следовать закономерностям теории кинетики коагуляции Смолуховского), а связана в основном со свойствами прослоек дисперсионной среды. Действия других факторов агрегативной устойчивости в суспензиях и лиозолях имеют много общего. [c.343]

Для развития теории кинетики возникновения новой фазы большую роль сыграли экспериментальные и теоретические работы Там-мана, Френкеля, Данилова и др. Рассмотрим некоторые полуколи-чественные соотношения для кинетики кристаллизации жидкости. Скорость V образования кристаллического зародыша из переохлажденной (ниже температуры плавления) жидкости пропорциональна вероятности образования зародыша [c.378]

Количественная теория кинетики коагуляции была развита в трудах М. Смолуховского, Г. Мюллера, Н. А. Фукса и других ученых. Смолуховским была рассмотрена кинетика коагуляции моиодисперсных золей со сферическими частицами, которые стал- [c.278]

Необходимо отметить, что теория кинетики быстрой коагуляции Смолуховского была блестяще экспериментально подтверждена Зигмонди, а затем и другими учеными, несмотря на некоторые ее допущения. Теория исходит из того, что золь имеет сферические монодисперсные чястипы. хотя на практ(1ке это встречается очень редко. РСршгеГтого, делается предположение, что монодисперсность приблизительно сохраняется и во время коагуляции. Теория быстрой коагуляции полидисперсных золей была развита Мюллером, она является продолжением теории Смолуховского. Основной вывод этой теории, подтвержденный экспериментально, заключается в том, что сильно полидисперсные системы коагулируют быстрее, чем монодисперсные. Крупные частицы выступают в роли зародышей коагуляции в их присутствии маленькие частицы исчезают быстрее, чем в их отсутствие. Теория Мюллера объяснила и некоторое возрастание скорости коагуляции в моиодисперсных золях вследствие увеличения их полидисперсности в ходе коагуляции-Мюллером было также показано, что частицы в форме листочков коагулируют с такой же скоростью, что и сферические. В то же время частицы, имеющие форму палочек, должны коагулировать быстрее. [c.283]

ФАг/Зт](, 1](. — вязкость водной фазы В — постоянная, равная 0,24, которая выведена эмпирически из теории кинетики коалесценции (Лоуренс и Миллс, 1954). [c.138]

Независимо от подобных моделей, опираясь исключительно на статистические соображения, Колеман и Марквардт разработали представляющую интерес теорию кинетики разрушения волокна (рассмотрена в работе [7]). Они особенно тщательно исследовали распределение времени жизни волокна под действием постоянной и переменной нагрузки и влияние его длины, скорости нагружения и размеров пучка на прочность волокна или пучка волокон (рис. 3.3 и 3.4). Следует отметить два статистических эффекта меньщую прочность пучка по сравнению с одиночным волокном (из-за ускоренного роста вероятности его ослабления К после разрыва одного волокна в пучке) и увеличение прочности с ростом скорости нагружения, получаемой в результате уменьщения времени пребывания волокна при последующих значениях нагрузки. В работе [8] определены средние значения прочности при растяжении пучка из 15 одиночных волокон ПА-66 и бесконечно большого пучка волокон. Зависимость прочности от скорости нагружения показана на рис. 3.3. [c.63]

Прежде чем перейти к обсуждению причин устойчивости и коагуляции лиозолей, рассмотрим теорию кинетики коагуляции, которая, кстати говоря, была разработана гораздо раньше 1 рии устойчивости коллоидных систем. [c.261]