Конфигурация и конформация молекул

Под определением строения химических соединений понимают установление структурной формулы, т. е. природы и последовательности связей между атомами в молекуле, а также конфигурации и конформации молекулы. Определение строения — одна из важнейших задач органической химии. Структурный анализ соединений обычно включает четыре этапа. [c.5]

Для решения вопроса о структуре полярного соединения может быть использован его момент диполя. Метод моментов диполей является полезным дополнением к другим физическим методам при установлении конфигурации и конформации молекулы и при иден- [c.205]

Выяснение конфигурации и конформации молекул с центрами асимметрии [c.407]

Конфигурация и конформация молекул [c.81]

КОНФИГУРАЦИЯ и КОНФОРМАЦИЯ МОЛЕКУЛ [c.81]

Кривые дисперсии оптического вращения и спектры кругового дихроизма используют для определения структуры, конфигурации и конформации сложных оптически активных молекул, например стероидов. Другая щироко исследуемая область — белки и синтетические полипептиды. Здесь может быть получена информация о значительных кон-формационных изменениях, так как оптическое вращение очень чувствительно к конфигурациям и конформациям молекул. [c.488]

Установление конфигурации и конформации молекулы [c.283]

Группы пиков на рис. 9.3-1 обладают характеристической структурой квадруплет, синглет и триплет (слева направо). Кроме того, мы видим, что внутри квадруплета и триплета пики равноудалены друг от друга. Расщепление на характеристические мультиплеты вызвано взаимодействием между ядерными магнитными диполями, разделенными малым количеством химических связей. Этот эффект называется спин-спиновым взаимодействием и характеризуется константой спин-спинового взаимодействия. Эта константа представляет собой второй спектральный параметр. В ней содержится информация, которая помогает оценить строение, конфигурацию и конформацию молекулы. [c.202]

Гидролиз фосфорных эфиров углеводов протекает с различной легкостью в зависимости от характера исходного эфира, т. е. от строения, конфигурации и конформации молекулы сахара и местоположения в ней фосфорильного остатка. В некоторых случаях, как, например, при получении фосфата глицеринового альдегида, содержащего фосфор в р-положении к альдегидной группе, гидролиз эфира идет по типу элиминации и дает аномальный результат. [c.80]

Легко видеть, что при наличии центра или плоскости симметрии выражение (5,85) обращается в нуль. Вклад 4 в оптическую активность определяется поляризуемостями атомных групп и непосредственно зависит от их геометрического расположения, т. е. от конфигурации и конформации молекулы. Уже отсюда следует больщая чувствительность оптической активности к конформационным изменениям. [c.300]

Большое влияние на оказывают конфигурация и конформация молекул пластификатора. При прочих равных условиях значительно эффективнее пластификаторы с гибкими молекулами, способные принимать различные конформации. В гомологич. рядах пластификаторов, когда гибкость молекул постоянна, пластифицирующее действие понижается с увеличением мол. массы пластификатора. [c.313]

Уже задолго до появления работы Бартона были опубликованы исследования, авторы которых рассматривали влияние конфигураций и конформаций молекул на их реакционную способность. [c.36]

Получение основных сведений о конфигурации и конформации молекул. [c.6]

Таким образом информация ЯМР спектров обусловлена наличием таких явлений, как химический сдвиг и спин-спиновое взаимодействие, связанных со строением молекул. Высокая разрешающая способность и чувствительность ЯМР спектров к тончайшим изменениям структуры позволяют определять как химическое строение, так и конфигурацию и конформацию молекул и проводить идентификацию сложных соединений. ЯМР спектроскопия позволяет проводить абсолютные количественные определения без предварительной калибровки. Все современные приборы ЯМР снабжены интеграторами, позволяющими измерять интенсивность любого сигнала, даже сложного мультиплета. Использование ЭВМ для целей ЯМР анализа открывает широкие возможности автоматизации процесса измерений и обсчета спектров. [c.372]

Протонный магнитный резонанс во многих случаях совершенно необходим на завершающих стадиях анализа для определения структуры углеродных цепей и колец, поскольку масс-спектрометрия обычно не позволяет определять строение сложных углеводородных радикалов. Особое значение могут иметь сведения о конфигурации и конформации молекул, которых масс-спектрометрия не дает. [c.124]

СТРОЕНИЕ, КОНФИГУРАЦИЯ И КОНФОРМАЦИЯ МОЛЕКУЛ [c.12]

Для исследования конфигураций и конформаций молекул особенно удобны атомные модели по Стюарту — Бриглебу, при помощи которых можно воспроизвести в точных масштабах различные возможные конформации молекул (без напряжения). На рис. 53 изображена кресловидная форма циклогексана. [c.248]

К. э. при известных дипольных моментах молекул позволяет определить параметры их эллипсоидов поляризуемости. К. э. используют для установления конфигурации и конформации молекул, исследования внутримол. взаимод. путем сравнения экспериментально определенных постоянных Керра с вычисленньтш значениями для разл. пространственных структур на основании ад дитивной схемы, а также как метод физ.-хим. изучения жидких смесей и р-ров-для обнаружения и количеств, описания комплексо-образования и др. межмолекулярных взаимодействий. В технике К э применяют для модуляции света. [c.374]

Шелленбергер пришел к выводу, что геометрия системы АН,В молекул сахаров и активного центра на рецепторе определяет прочность конечного комплекса, поэтому конфигурация и конформация молекул сладких веществ имеют большое значение. Преимущество молекул, содержащих ароматические циклы, таких, как сахарин и ннтроаннлин, состоит в том, что расстояние А—В в ннх зафиксировано. Известно, что искусственные сладкие вещества во много раз слаще, чем сахара. Чувство сладости, вызванное сахарами, длится всего [c.13]

В результате большой предварительной работы и ряда попыток (Л. А. Чугаев, Эйринг, В. Кун) в 1959 г. Брюстеру удалось полуэмпири-чески количественно связать структуру, конфигурацию и конформацию молекулы с ее оптической активностью, а именно с величиной [М]. Последняя оказалась функцией поляризуемости групп, связанных с асимметрическим центром, а поляризуемость функционально связана (как уже было сказано) с молекулярной и атомной рефракцией. [c.623]

ФОТОИЗОМЕРИЗАЦИЯ, изомеризация под действием света. Может происходить с изменением конфигурации и конформации молекул, напр. цис-транс-Ф. стильбенов, азобензола, тиоиндиго, или их структуры, напр, перемещение заместителей или кратных связей при Ф. а, З-непредельных карбонильных соед. в 3, 7-непредельные, перегруппировки, сужение и расширение циклов, как это происходит при Ф. бензола в т. н. дьюаровский бензол, призман, бенз-вален и фульфен. Осуществляется путем вн> имол. ионных или радикальных р-ций либо синхронным перераспределением связей в молекуле (согласованные электроциклич. р-ции). Обратимые процессы Ф. лежат в основе явления фотохромизма. [c.631]

Другой метод, позволяющий получить сведения о конфигурациях и конформациях молекул и существенно дополняющий метод Брюстера, был развит в конце 50-х годов на основе интенсивных экспериментальных исследований Джерасси и его сотрудников. Джерасси использовал не просто величину оптического вращения, а его зависимость от д.лины волны, так называемую дисперсию оптического вращения (ДОВ) [159а, 160] . [c.199]

Теория Канига представляет большой интерес, однако в ней,, как и в других теориях, делается ряд упрощающих допущений переоценивается роль свободного объема и не учитывается конфигурация и конформация молекул пластификатора. [c.466]

Очень большое влияние на температуру стеклования пластифицированной системы оказывают конфигурация и конформация молекул пластификатора. Количественно это впервые показано в работах Гиббса и Ди Марзио [24], из которых следует, что при прочих равных условиях значительно эффективнее пластификаторы с гибкими молекулами, способными принимать различные конформации. В гомологических рядах пластификаторов, когда гибкость молекул постоянна, пластифицирующее действие понижается с увеличением молекулярной массы. [c.466]

Рассмотренные в предыдущих главах виды молекулярной спектроскопии дают информацию о наличии ряда важных функциональных групп и некоторых структурных фрагментов, но сведения об их расположении в углеродном скелете, конфигурации и конформации молекул остаются ограниченными и далеко не полными. Из внутримолекулярных электронных эффектов выявляются главным образом эффекты со пряжения. Индуктивные эффекты ртражаются в инфракрасных и электронных спектрах органических веществ слабо и обычно используются дая целей структурного анализа лишь в некоторых специальных случаях. Особенно скудной получается информация о строении насыщенных соединений и алкильных радикалов непредельных соединений. В связи с этим, весьма ценным дополнением к применявшимся уже ра-лее физическим методам структурного анализа оказалась спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР), использование которой в органической химии началось с 50-х годов. Открыв возможность получения очень нужной химикам-органикам и недоступной иными путями структурной информации, спектроскопия ЯМР развивалась исключительно высокими темпами и быстро получила признание. В настоящее время ЯМР занимает ведущее место среди" физических методов определения строения молекул. [c.90]