Брюстера метод

БРЮСТЕРА МЕТОД, применяется для расчета знака и величины вращения плоскости поляризации света орг. соединениями. В основе метода лежит представление о молекуле [c.322]

БРЮСТЕРА МЕТОД, применяется для расчета оптич. вращения в-ва. Основан на представлении, что гл. вклад в оптич. вращение вносит асимметрия ско-шенного звена молекулы, напр, в ф-ле I —. уВ эвена АВ, состоящего из связей А—С , С1—С 2 и Са-В, где А и В — заместители, С1 и (или) Са — асимметрич. атомы. Вклад такого зве-иа рассчитывается по ф-ле [c.85]

Какие закономерности, помогающие а решении стереохимических задач методами ДОВ и КД, вы можете назвать Что такое правило Брюстера В чем состоит правило октантов [c.225]

Иллюстрируем применение метода Брюстера расчетом молекулярного вращения (+)-2-хлорбутана, имеющего конфигурацию [c.308]

Имеются данные, что бромирование по методике Брюстера проще и удобнее, чем по методу, приведенному выше, если в качестве источника искусственного света применять лампу с вольфрамовой [c.369]

Осущ ествим по методу Брюстера обход каждой конформации по часовой стрелке следующим образом (причем переход от верхнего атома к нижнему идет со знаком плюс, а обратный переход — со знаком минус) [c.625]

Как видно из формул Френеля (8), определение оптических констант исследуемого материала возможно и при иных наборах экспериментально определяемых величин, кроме параметров эллипса. Существует целая группа методов, основанных на измерении энергетических коэффициентов отражения (в случае неполяризованного света), или при двух различных углах падения. Сюда же относится и метод измерения Нр и Н, при одном и том же угле падения. Применяются также методы, основанные на измерении или Rp R при угле Брюстера и самого этого угла [3, 5]. [c.91]

Предпринимались также попытки найти эмпирические правила, которые позволили бы заранее делать расчеты оптического вращения для молекулы с данной структурой. Из последних работ следует отметить работы Уоллиса [8] и Брюстера [9], а также Козмана и сотр. [10], в которых считается, что вклады в оптическое вращение от различных групп молекулы аддитивны. Эти авторы предлагают метод расчета, основанный на парном взаимодействии групп молекулы и на аддитивности таких взаимодействий. [c.11]

Имеются три метода получения поляризованного света. Первый основан на использовании света, отраженного от поверхности прозрачного вещества под углом Брюстера. Второй базируется на использовании двойного лучепреломления кристаллами, и в третьем применяется дихроичный материал. Приспособление, которое использовал на первых порах Малюс для получения поляризованного света, показано на рис. 9-10. Здесь используется отраженная часть света, падающего на пластинку под углом Брюстера, равным 57°. [c.308]

Применив метод Брюстера [484] для расчета спиральных разрешенных конформаций, Пино и сотр. [483] нашли, что для изотак- [c.111]

Используя Б. м., можно рассчитать знак и величину оптич. вра1депия в-ва, еслн известен его конформац. состав, или, наоборот, зная величину вращения отд. конформеров, рассчитать конформац, состав в-ва. Метод предложен Дж. Брюстером в 1959. [c.85]

Медный катализатор можно приготовить по методу, который предложили Брюстер и Гренинг . [c.335]

Полимерные материалы нашли широюе применение в поляризационно-оптическом методе исследования напряжений. Этот метод основан на обнаруженном Д.Брюстером явлении двулу чепреломления, возникаюшем в прозрачных оптически изотропных материалах при деформировании и обусловленным анизотропией показателя преломления в двух взаимно перпендикулярных направлениях, [c.236]

Дж. Брюстер разработал схемы расчета знака и величины молярного вращення сосд. с асимметрич. атомом углерода иа основе сравнения noflRpnsyeNio TH заместителей прн этом атоме и вкладов скошенных конфор.мац. звеньев. Эти схемы применяются для предсказания абс. конфигурации и конформации хиральных молекул. С этой же целью успещно применяют правило октантов, связывающее структ у молекулы с характером завизлюстн ее О, а. от длины волны (с дисперсией оптич, вращения, знаком эффекта Коттона см, Хироптические методы). [c.391]

Атомно-эмиссионная спектрометрия (АЭС) — один из старейших методов, используемых в элементном анализе [8.1-1, 8.1-2]. Первые наблюдения испускания с использованием спиртового пламени были сделаны в начале XIX века Брюстером, Гершелем, Талботом и Фуко Талбот даже предположил, что эмиссионная спектрометрия пламени сможет заменить трудоемкие методы химического анализа . Их результаты послужили основой работы Бунзена и Кирхгофа и могут рассматриваться как действительное начало эмиссионной спектроскопии. [c.10]

Ди-(о-, п-йодфенил)-тиокарбазон. п-Йоданилин получают по методу Брюстера [c.159]

Для определения процента хлора в хлорсодержащих органических соединениях применяли методику, описанную Чеблеем [8.]. Натрий прибавляли к раствору органического соединения, содержавшего хлор, в жидком аммиаке. Прибор охлаждали смесью сухого льда с ацетоном. После испарения аммиака избыток свободного натрия удаляли этиловым спиртом содержание хлора определяли одним из обычных методов. Однако, Дайнсом и Брюстером [9] было установлено, что в ряде случаев при разложении органических соединений образуются цианиды. Соединения, полученные при фторировании гексахлорэтана, относились именно к этой группе, [c.123]

Подход, предложенный Уиффеном, нашел дальнейшее развитие в работах Брюстера который разработал более общий метод расчета, позволивший ему на основании имеющихся экспериментальных данных вычислить значения молекулярного вращения для многих ациклических, циклических, насыщенных и непредельных соединений, включая терпены, стероиды, аминокислоты и т. д. Для моносахаридов Брюстер ввел несколько иную систему констант, чем у Уиффена, и частично объяснил их физический смысл. Результаты расчетов по Брюстеру совпадают с найденными экспериментально значениями молекулярного вращения так же хорошо, как и результаты, полученные по методу Уиффена. Были предложены и другие системы расчета молекулярных вращений моносахаридов, также дающие удовлетворительные результаты но не имеющие больших практических преимуществ перед относительно простой и наглядной системой Уиффена. [c.56]

Подводя итог, следует отметить, что методы, основанные на измерении удельного вращения вещества (поляриметрия и дисперсия оптического вращения), могут применяться для установления конфигурации отдельных углеродных атомов и решения некоторых структурных вопросов (например, для определения размера цикла). Существенным ограничением этих методов является наличие исключений из эмпирических правил, которые невозможно предвидеть. Однако расчетные методы Уиффена и Брюстера открывают новые перспективы для использования поляриметрии, которая выгодно отличается от других физических мето- [c.57]

Эффект фотоупругости был впервые обнаружен в 1816 г. Брюстером на примере стекла. Начиная примерно с 1900 г. этот эффект стали применять на практике для анализа напряжений в нагруженных структурах. Это стало возможным после того, как Кокер и Файлон [30] предложили в качестве модельного вещества целлулоид, оптическая чувствительность которого в 4 раза больше, чем у стекла. Позднее широкое применение в анализе напряжений оптическим методом нашли литьевая глифталевая смола, оптическая чувствительность которой примерно в 16 раз превышает оптическую чувствительность стекла, а также эпоксидные смолы. [c.122]

При рассмотрении методов установления конфигурации мы ограничимся лишь новыми достижениями, представляющими общую ценность. Применение спектроскопии ЯМР и масс-спектро-метрии к алициклическим спиртам и классические методы, основанные на химических взаимопревращениях, асимметрических синтезах (например, использование правила Прелога для присоединения по Гриньяру к хиральным эфирам фенилглиоксило-вой кислоты) и использовании правил вращения (например, правило Брюстера для хиральных бензоатных эфиров) достаточно полно рассмотрены в стандартных работах по стереохимии и установлению структуры. Изучение хироптических свойств насыщенных спиртов ограничено отсутствием удобного хромофора, хотя ниже 200 нм для них обнаружены значительные эффекты Коттона. Более полезным оказывается свойство хиральных спиртов вызывать круговой дихроизм в электронных переходах некоторых металлов. Для установления конфигурации применяются ланта-нидный реагент (166) и гексафторацетилацетонат меди (П). Пространственная структура (24) отвечает изомерам, дающим с последним реагентом отрицательный эффект Коттона при 333 нм (8 — малая, М — средняя, Ь — больнтая группа) [20].. [c.23]

В 1959 г. Ландор [71] наблюдал, что оптически активный пропаргиловый Снирт 68f дает активный галогеналлен 70f. Допущение циклического переходного состояния 71 привело Ландора к мысли, что эта реакция может оказаться полезной для установления абсолютной конфигурации аллена. Для этого необходимо зндть абсолютную конфигурацию пропаргилового спирта 68. Илиел [178] использовал метод Брюстера [1791 для определения последовательности поляризуемости заместителей у асимметричного углеродного атома и вывел отсюда его абсолютную конфигурацию [c.651]

Принцип оптической суперпозиции Вант-Гоффа предполагает, что молекулярное вращение является алгебраической суммой вращательных вкладов всех хиральных центров молекулы. Следует отметить, что аномалия с маннопиранозидами устраняется в эмпирических методах Уиффеаа [731, Брюстера [74], а также Лемье и Мартина [75]. [c.197]

Как показано в одном из последующих разделов, спектроскопическое исследование ориентированных материалов с использованием поляризованного излучения оказывает большую помощь при отнесении частот колебаний и может быть весьма полезным в изучении структуры молекул. На ранней стадии методы получения поляризованного инфракрасного излучения с длинами волн выше области пропускания кальцита основывались главным образом на принципе отражения лучей от диэлектрика под поляризационным углом. Нфунд [23] предложил использовать для этих целей селен. Изменение направления и низкая интенсивность в отраженном пучке являются серьезными недостатками отражательных поляризаторов, и после появления в 1947 г. инфракрасных поляризаторов, работающих на пропускание [24[, они, по-видимому, больше не применяются. Пропускающий поляризатор для видимой области известен очень давно. Он представляет стопу тонких плоскопараллельных прозрачных пластинок (обычно из стекла), расположенных таким образом, что параллельный пучок лучей падает на лицевую сторону каждой пластинки под поляризующим углом или углом Брюстера 0, причем [c.285]

Другой метод, позволяющий получить сведения о конфигурациях и конформациях молекул и существенно дополняющий метод Брюстера, был развит в конце 50-х годов на основе интенсивных экспериментальных исследований Джерасси и его сотрудников. Джерасси использовал не просто величину оптического вращения, а его зависимость от д.лины волны, так называемую дисперсию оптического вращения (ДОВ) [159а, 160] . [c.199]

Для большинства соединений кривая зависимости [а] от X (так называемая плавная кривая) имеет такой же вид, как у дезо-кситигогенина (кривая 2 на рис. 3-7). Если же в результате электронного перехода вещество поглощает в исследуемой области, наблюдается аномальная кривая, называемая кривой эффекта Коттона (рис. 3-7, кривая 1). В отличие от метода Брюстера, дающего наилучшие результаты для соединений с плавной кривой, [c.199]

Уиффен [94] дал метод расчета молекулярного вращения циклических соединений, в особенности углеводов, приписав в этих структурах вращательные инкременты конформационным единицам. Брюстер [95] разработал этот метод применительно к большому числу ациклических и циклических соединений (см. также разд. 3-6). Предполагается, что оптическая активность возникает вследствие винтового расположения поляризуемостей электронов вокруг оптически активного центра. Винтовое расположение поляризуемости может относиться к асимметрическому [c.455]

Влияние ферроценового хромофора, который поглош ает в области 440—500 ммк (т. е. вблизи 589 ммк), и появляюш,егося в результате этого эффекта Коттона исключалось соответствуюгцим выбором пар эпимеров, так как известно, что при наличии таких эффектов расчеты по методу Брюстера не точны [89 [. Совпадение рассчитанных и наблюдаемых величин молекулярного враш,ения оказалось превосходным во всех случаях, что является егце одним подтверждением предполагаемой оптической чистоты этих соединений (ср. разд. III, Г, 1). Обраш,ает на себя внимание то, что в одном случае (LXVIII, LXIX) расчеты были сделаны до получения экспериментальных результатов. [c.93]

Сульфокислоты. Благодаря работам Соколовской и др. ([2157, 2158] ср. [2524]) метод с использованием бензолсульфо-. хлорида нашел широкое применение в пептидном синтезе. Брюстер и Сиотти [359] с помощью бензолсульфохлорида в пиридине осуществляли реакцию этерификации аминокислот они предложили механизм реакции через стадию образования симметричного ангидрида. Тем не менее при синтезе пептидов бен-золсульфохлоридным методом выходы всегда превышают 50%, поскольку кислота, выделяющаяся в процессе ацилирования, вступает в реакцию с еще присутствующим бензолсульфохлори-дом, вновь образуя смешанный ангидрид (32) [c.141]

Иногда для установления конфигурации применялись специальные методы. Так, транс-конфигурацию а-метоксициклогексилмеркурхлорида удалось уста-новить 2 сравнивая величины оптического вращения [М]о для а- и Р-изоме-ров, полученные Ромейн и Райтом , с результатом расчета оптического вращения цис- и /пра с-изомеров по методу Брюстера . Одновременно была определена абсолютная конфигурация атомов углерода в этих соединениях и оценена разность конформационной энергии между аксиальным и экваториальным положением группы НеХ . [c.234]

Однако встречаются случаи, когда оптические датчики имеют существенное преимущество перед другими типами датчиков. Это относится к методам радиочастотного ионного распыления, при котором работа всех датчиков, в которых используются электрические измерения, нарушается помехами от тлеющего разряда. В связи с этим, как сообщили Шейбл и Стендли [321], в последнее время вновь возник интерес к оптическим датчикам. Это привело к разработке систем, в которых осветитель и фотоэлемент размещены вне вакуумной системы [322]. Система такого типа, приведенная на рис. 56 для установки радиочастотного катодного распыления, была разработана Дэвидсом и Мейселом [323]. Поскольку в этой установке используется большой кварцевый катод, расположенный в непосредственной близости от подложки, то необходимо использовать углы падения 0 порядка 80°. Поскольку угол 0 приближается к углу Брюстера или [c.152]

Как указывалось выше, расчет спиральных конформаций, произведенный Пхшо для поли-а-олефинов по полуэмпирическому методу Брюстера, не дал однозначного ответа, а тот факт, что как в поли-а-олефинах, так и в полиальдегидах пе обнаруживается никаких необычных свойств в дисперсии вращения или температурной зависимости [а], цо-видимому, следует считать за убедительное доказательство отсутствия спиралей, аналогичных а-сии-ралям белков. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология