Экспериментально определяемые характеристики атомов

Для полной характеристики химической реакции необходимы тер.модинамические и кинетические данные. Термодинамические характеристики реакции синтеза аммиака обстоятельно исследованы. Известны также зависимости константы химического равновесия, тепла реакции и термодинамического потенциала реакции (свободной энергии) от температуры и давления, а также от состава газовой смеси. Теоретические данные и экспериментальные измерения хорошо согласуются в области наиболее часто применяемых давлений (ниже 600 ат). Иначе обстоит дело с кинетикой реакции. Кинетические характеристики определяются путем измерения скорости реакции, зависящей от изменения концентрации прод жта во времени (в различных условиях), и путем установления механизма реакции. Законы химической кинетики в гомогенной системе часто можно точно выразить математически для многих хи.мических реакций доказано хорошее совпадение результатов вычислений с экспериментальными данными. В зависимости от количества молекул, принимающих участие в реакциях, они подразделяются на MOHO-, ди- и тримодекулярные, или на реакции первого, второго и третьего порядка, так как скорость реакции пропорциональна произведению концентраций. [c.505]

Работы по синтезу аммиака из азота и водорода проводились в XIX веке многими исследователями, но только в 1904— 1908 гг. Габер и Нернст определили основные характеристики этого процесса. Нернст рассчитал равновесие реакции синтеза аммиака и проверил его экспериментально. Им было установлено, что для достижения успеха в проведении этого процесса необходимо применять высокое давление и катализаторы. Габер исследовал катализаторы и разработал схему технологического процесса. Позднее Ларсон и Додж точно установили значения констант равновесия этой реакции до 1000 ат. [c.241]

Валентность атома в ряде случаев не может быт , определена экспериментально, и ее числовое значение зависит от тех предположений, которые будут сделаны для объяснения строения молекулы. Таким образом, валентность атома в молекуле иногда теряет определенность. Поэтому особенно неудачно понятие о положительной и отрицательной, а также нулевой валентностях, бытующих в практике химиков и педагогов, как характеристики состояния окисления атома. Несостоятельность этих понятий особенно хорошо видна из того, что валентность атома, определяемая как число связей, которыми данный атом соединен с другими атомами, конечно, не может быть ни отрицательной, ни нулевой. [c.32]

В случае адсорбции органических молекул потенциальные функции взаимодействия атомов молекулы с атомами адсорбента можно определить при использовании экспериментальных значений константы Генри К для адсорбции немногих простейших представителей рассматриваемого класса соединений на данном адсорбенте. Полученные так атом-атомные потенциальные функции далее могут быть использованы для определения потенциальной функции Ф и на ее основе расчета термодинамических характеристик адсорбции при нулевом заполнении поверхности для других соединений рассматриваемого класса на том же адсорбенте с погрешностью, близкой к погрешности соответствующих экспериментальных значений. Полученное хорошее согласие между значениями К, рассчитанными при использовании атом-атомного приближения, и экспериментальными значениями К для адсорбции на ГТС всех рассмотренных соединений, молекулярная структура которых хорошо известна, позволило поставить и решить обратную задачу молекулярной теории адсорбции — на основании термодинамических характеристик адсорбции определить или уточнить структурные параметры молекулы. [c.86]

ЭФФЕКТИВНЫЙ ЗАРЯД АТОМА, характеризует разность между числом электронов, принадлежащих данному атому в хим. соед., и числом электронов своб. атома. Для оценок Э. 3. а. использ. модели, в к-рых экспериментально определяемые величины представляют как ф-ции точечных неполяризуемых зарядов, локализованных на атомах напр., дипольный момент двухатомной молекулы рассматривают как произведение Э. з. а. на межатомное расстояние. В рамках подобных моделей Э. з. а. можно рассчитать, используя данные оптич. или рентгеновской спектроскопии, ЯМР и др. Однако, поскольку электронная плотность в хим. соед. делокализована и границ между атомами не существует, нельзя описать различные характеристики соед. одним набором Э. з. а. значения этого показателя, определенц[>1е разными эксперим. методами, могут не совпадать. Э. 3. а. можно определить также ца основе квантовохим. расчетов. [c.724]

Отдельные классы сложных молекул, в частности, углеводороды, состоят только из немногих видов атомов. Молекулы одного класса различаются числом этих атомов, их химическим (валентным) состоянием и их пространственным расположением. Используя экспериментальные адсорбционные данные для сравнительно немногих систем можно определить потенциаль5 межмолекулярного взаимодействия для всех интересующих нас пар атомов. Полученные так атом-атомные потенциалы далее могут быть использованы для определения потенциальных функций взаимодействия других систем, состоящих из тех же атомов. Поэтому таким путем можно рассчитать термодинамические характеристики адсорбции для таких систем, для которых нет экспериментальных данных, или такие характеристики, измерения которых представляют большие трудности. Возможность перенесения атом-атомных потенциальных функций для сложных органических молекул, по-видимому, является основным преимуществом атом-атомного приближения по сравнению с другими способами определения Ф, при использовании которых необходимо определять Ф для каждой системы отдельно. [c.86]

Приведенные в этом разделе результаты сопоставления теоретических расчетов с экспериментальными данными показывают, что в настоящее время термодинамические характеристики удерживания углеводородов кристаллическими адсорбентами могут быть рассчитаны количественно. Полученные полуэмпирические выражения для атом-атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия атома водорода и атома углерода (в основных его электронных конфигурациях) с атомом углерода графита позволяют провести молекулярно-статистический расчет удерживаемого объема на ГТС любого углеводорода с известной геометрией молекулы или решить обратную задачу — установить геометрию молекулы, определив экспериментально удерживаемый объем на ГТС (хроматоскопия). [c.94]

Количественную характеристику в виде атомного веса получил атом. Это произошло в первые годы XIX века благодаря английскому химику Д. Дальтону (1766-1844 гг.). Он первым определил атомные массы некоторых элементов и, главное, экспериментально подтвердил законы постоянства состава и кратных отношений. Согласно мнению историков химии (Ю. И. Соловьев, Д. Н. Трифонов, А. Н. Шамин), именно атомно-молекулярное учение, с уточнениями и подкреплением новыми фактами и идеями, сформировало теоретический фундамент химии XIX века. [c.22]

Технические ограничения в определении среднечислового и средневесового молекулярных весов исследуемого полимера делают невозможным применение отношения ,х/7( в качестве надежной характеристики полидисперсности. Среднечисловая степень полимеризации (ОР) полимеров высокого молекулярного веса определяется с точностью не больше 3%, точность определения средневесовой ОР не превышает 2%. Поэтому отношение /71 ненадежно в пределах 5%, и, следовательно, отношение ц/п, равное 1,05, экспериментально неразличимо с идеальным случаем ( ,./ = 1)- Для анализа гомогенности реального однородного полимера необходимо развитие новых методов. Чувствительной мерой однородности полимера может служить температурный интервал осаждения полимера при охлаждении раствора в плохом растворителе. Методом светорассеяния было показано, что высаживанию полимера предшествует повышение кажущегося Ми образца. Это явление известно как критическая опалесценция [137]. Пусть существенное возрастание кажущегося наблюдается при температуре Тр + АТ, в то время как осаждение полимера заканчивается при Тр. По мере увеличения однородности образца ДТ уменьшается и становится равной 2 — 3° для обычным образом фракционированного образца. При высокой степени однородности полимера АГ уменьшается до О,Г" Макинтайр и др. [138] попытались применить этот метод для характеристики монодисперсности полимера. Есть надежда, что в качестве метода исследования полидисперсности [c.38]

Как видно, потенциал (XI.3.3) содержит члены, отвечающие различным физическим компонентам взаимодействия атомов энергия деформации валентных связей, энергии деформации валентных и двугранных углов, энергии невалентных (ван-дер-ваальсовых и электростатических) взаимодействий. Значения потенциальных параметров атом-атомных взаимодействий являются эмпирическими, т. е. определяются из условия максимального соответствия рассчитанных по потенциалу и экспериментально измеренных спектральных, термодинамических и структурных характеристик низкомолекулярных компонент биологических макромолекул. [c.309]