Расчет равновесного состава

Рис. 1-35. График для расчета равновесных составов фаз при однократном испарении нефтяных смесей

Расчет равновесного состава [c.40]

Расчет равновесных составов для гомогенной реакции [c.51]

Природный газ, использованный на данной пилотной установке, содержал немного (от 7 до 8%) углеводородов от Са ДО С4. В составе подаваемого в аппарат газа было около 16% азота. Несмотря на то, что нельзя сделать точного расчета равновесных составов и выходов, приближенные расчеты авторов [19] указывают, что полученные конверсии (95% при отношении Оа/С 0,63 и 84% при отношении Оа/С 0,53) ниже равновесных [c.316]

Они протекают практически без изменения объема, поэтому термодинамическое равновесие зависит только от температуры низкие температуры благоприятствуют образованию изопарафиновых углеводородов. Тепловой эффект реакции изомеризации невелик — от 2 до 20 КДж/моль — и мало меняется с изменением температуры. Исследованию равновесий реакций изомеризации парафиновых углеводородов посвящено значительное число работ экспериментального и расчетного характера, например [13-16]. Материал по сравнению расчетных и экспериментальных данных представлен в [11,17]. Наблюдаемое для некоторых углеводородов несовпадение объясняется недостаточно точным вычислением термодинамических величин. При расчете равновесных составов по значениям констант равновесия необходимо также учитывать, что на практике при протекании реакции изомеризации не всегда образуются все теоретически возможные изомеры например, в продуктах изомеризации пентана были обнаружены только два изомера — н-пентан и изопентан (2-метилбутан) неопентан (2,2-диметилпропан) не был обнаружен. Последнее вызвано неустойчивостью первичного карбкатиона — необходимой стадии перегруппировки вторичного карбкатиона. Ввиду отсутствия неопентана равновесие должно рассматриваться только между н-пентаном и изопен-таном. То же самое относится к изомерам гептана при проведении изомеризации отсутствуют 2,2-диметилпентан, 3,3-диметилпентан, 3-этил-пентан, что связано с затруднениями кинетического характера. [c.13]

Для расчета равновесного состава смеси изомеров гексана вводим следующие обозначения [c.146]

РАСЧЕТ РАВНОВЕСНОГО СОСТАВА ГЕТЕРОГЕННЫХ СИСТЕМ [c.152]

В настоящем параграфе мы разберем несколько примеров расчета равновесного состава гетерогенных систем, состоящих из твердой и газовой фаз (о равновесии в жидкой фазе см. главу VII). [c.152]

В настоящей главе разбираются методы расчета равновесного состава подобного рода систем. [c.156]

Как уже было указано выше, нри расчете равновесного состава газовой смеси, получающейся в результате обработки угля кислородом, можно пренебречь реакциями (I), (II) и (IV) и следует принимать во внимание только реакцию (III), так как именно ее равновесие определяет конечный результат. [c.242]

Приведем пример расчета равновесного состава для реакции общего типа А-> Р 4- 8, один из продуктов которой является твердым веществом (например, при термическом крекинге метана СН4 С + 2На). [c.16]

Расчет равновесного состава в случае изотермической реакции, протекающей в жидкой фазе, типа А + В- К + 5. Примером является широко применяемая в промышленности реакция получения этилацетата этерифицированием уксусной кислоты этиловым спиртом [c.19]

Существуют и другие эмпирические уравнения для расчета равновесного состава этих реакций (при других условиях). [c.189]

При расчете равновесных составов изомеризации нафтенов возникает проблема выбора из всех возможных только реально образующихся изомеров. Так, в число изомеров с 9 углеродными атомами входит 54 циклопентановых и 21 циклогексановый углеводород, и рассматривать равновесный состав 75 индивидуальных углеводородов совершенно бессмысленно как для научных, так и для технических целей. Некоторые простые случаи охарактеризованы в табл. 16. На рис. 38 представлены результаты исследований равновесия между циклопентановыми и циклогексановыми структурами [13] с ростом молекулярной массы содержание циклопентановых углеводородов в равновесной смеси уменьшается. По мнению автора, для углеводородов с 10 или большим числом атомов углерода при 600 К равновесное содержание циклопентановых должно составлять 10—15% при понижении температуры их содержание будет уменьшаться. [c.129]

Метод Групповых компонентов, как показано выше, позволяет проводить тепловые и кинетические расчеты для процессов с нефтяными фракциями. Естественно его использование и для расчета равновесных составов при превращениях нефтяных фракций. В таком случае термодинамические характеристики превращений смеси углеводородов рассчитывают, пользуясь стандартными термодинамическими величинами для индивидуальных углеводородов, представляющих исходную и конечную смеси. Индивидуальные углеводороды (их иногда называют псевдокомпонентами [14]) выбирают так, чтобы их молекулярные массы (или температуры кипения) совпадали с молекулярными массами (или средними температурами кипения) углеводородных смесей. Поскольку обычно не удается подобрать индивидуальный углеводород, у которого молекулярная масса равна требуемой, можно пользоваться следующей аппроксимирующей процедурой. [c.131]

Отметим, однако, что для расчета равновесия в системе с т реагирующих веществ достаточно знать константы равновесия (т—1) реакций. Даже если в реальной системе протекает большее число реакций, определять для всех этих реакций константы равновесия нет необходимости. Например, расчет по схеме (1.10) с 5 реакциями приведет к тому же составу, что и расчет по схеме (1.8) с 3 реакциями. Это объясняется тем, что только т—1) реакций и (т—1) констант равновесия является независимыми. Поэтому для расчета равновесных составов удобны линейные схемы типа (1.8) или звездные схемы типа (1.11). [c.12]

При этом для схем (1.8) и (1.11) расчет равновесных составов можно вести по (1.17) и (1.18) или по (1.21) и (1.22), например [c.14]

При использовании данных табл. 1—3 состав смеси, гексенов и гептенов будет одинаковым, так как константы равновесия однотипных реакций (например, алкен-1ч 1 ис-алкен-2, цис-алке. н-2 транс-алкен-2 и т. д.) одинаковы. В реакциях изомеризации обычно образуются смеси н-изомеров с двойной связью в положениях 1 и 2, смеси н-изомеров с двойной связью в положениях 1, 2 и 3 и скелетные изомеры (см. гл. 4 и 5). В связи с этим нами проведен расчет равновесных составов для этих изомерных форм (табл. 7). [c.20]

При рассмотрении термодинамики изомеризации уже отмечалось, что для расчета равновесного состава смеси нет необходимости использовать характеристики всех реакций, так как только т— ) пар простых (прямых и обратных) реакций являются независимыми, и соответственно являются независимыми (т—1) констант равновесия из возможных [т(т—1)]/2. [c.24]

Для расчета равновесного состава удобно использовать константу равновесия Кы (см. ниже). Переход к этой константе от рассчитываемой по данным термодинамических таблиц константы Кр° осуществляют для газовых систем по следующему соотношению [c.63]

Д. Расчет равновесного состава по величине Кп проводится так же, как и для идеального газа, поскольку уравнение (1.56), связывающее Кп и справедливо для любых систем. [c.80]

Нужно подчеркнуть, что для всех компонентов реагирующей смеси (газообразных, жидких, твердых) можно определить стандартные термодинамические функции и по ним — стандартные теплоту реакции АН°, изменение энтропии Д5° и изменение энергий Гиббса А0° для гетерогенной реакции. Как правило, необходимые величины имеются в стандартных термодинамических таблицах. Возникает, однако, задача использования величины Д0° для расчета равновесных составов. [c.87]

РАСЧЕТ РАВНОВЕСНОГО СОСТАВА СЛОЖНЫХ РЕАКЦИИ [c.95]

Для иллюстрации в заключение этого раздела рассмотрим переход к нормальной системе уравнений при расчете равновесного состава сложной реакции гидроизомеризации бензола. Поскольку, как показано выше, эта реакция характеризуется двумя независимыми простыми стадиями, например [c.105]

О МЕТОДАХ РЕШЕНИЯ СИСТЕМ АЛГЕБРАИЧЕСКИХ УРАВНЕНИИ ПРИ РАСЧЕТАХ РАВНОВЕСНЫХ СОСТАВОВ СЛОЖНЫХ РЕАКЦИЙ [c.106]

Существует большое число модификаций градиентного метода поиска экстремума функций многих переменных, учитывающих искривление поверхности градиента или то, что при попадании на гребень ( овраг ) движение по градиенту оказывается медленным и неустойчивым. Данные о применении этих методов для расчетов равновесных составов имеются в обзорных работах [15—-17]. [c.110]

Ранее рассмотрен расчет равновесного состава для изотермических реакций. В реальных технических процессах, например, платформинге, гидрокрекинге, при окислении топлива в реактивном двигателе и др., реакции протекают в условиях, близких к адиабатическим. Для адиабатической реакции расчет равновесного состава по величине константы равновесия осложнен тем, что нужно предварительно установить температуру реакционной смеси на выходе из аппарата (или в конце процесса), но, в свою очередь, эта температура определяется возможной глубиной превращения. Таким образом, при расчете адиабатических реакций приходится пользоваться методом подбора чтобы обеспечить соответствие выходных температур и равновесного состава. Рассматриваемая ниже схема расчета адиабатической реакции справедлива для любых условий ее осуществления в проточных или статических аппаратах. [c.118]

Поэтому для расчета равновесных составов удобны линейные схемы типа (а) или звездные схемы типа (б), так как для них т веществ участвует в т—1 реакциях. [c.174]

Расчет равновесного состава проведен по соотношениям, описанным в гл. III. [c.214]

Перейдем теперь к расчету равновесного состава газожидкостной реакции, проводимой в идеальном растворе [c.236]

Реакция в идеальном растворе. Для расчета равновесного состава идеального раствора можно использовать данные о равновесной идеальной газовой смеси. В соответствии с соотношениями, приведенными в гл. П, [c.241]

При ограниченных значениях КрР (от 0,5 до 350) для димеризации и образования в экспериментальном реакторе различных полимеров термодинамический расчет может оказаться целесообразным. В общем случае, учитывая возможность образования полимеров разной структуры, следует использовать общие методы расчета равновесного состава сложных реакций (см. гл. П1), применяя ЭВМ. Однако, если можно рассматривать димер, тример и т. д. как индивидуальные вещества, т. е. описать полимеризацию схемой [c.253]

В связи с этим расчет равновесных составов для полиме- ризации, проводимой при невысоких температурах, представляет лишь теоретический интерес. [c.266]

Нами выполнены расчеты равновесных составов простых и сложных реакций с использованием методов, описанных в гл. П1, и стандартных поисковых программ для ЭВМ. Некоторые результаты расчетов даны в табл. 88. [c.316]

Из этих семи реакций только три независимы выше показано, какие комбинации реакций I—III позволяют получить реакции IV—VII. Поэтому при термодинамическом анализе достаточно рассмотреть равновесие только реакций I—III. Для расчета равновесного состава можно использовать ме- [c.322]

Уравнения (6.53) и (6.54) описывав покомпонентный материальный баланс. Уравнение (6.56) служит дпя расчета равновесного состава пара идеальных смесей. Зазмсиыости энтальпий и константы фазового равновесия от теипературы апарокекшруитоя /равнениями (6.61). [c.75]

Выше были разобрашл методы расчета равновесного состава простых систем, в которых предполагается протекание только одной химической реакции. Однако довольно часто исходные вещества фактически реагируют в нескольких нацравле11нях. [c.144]

Поэтому пользоваться химической переменной X (в отличие от I при протекании в системе только одной реакции) удобно только для таких сложных равновесий, когда для каждой простой реакции есть, по крайней мере, одно вещество, участвующее только в этой реакции, или для каждой / реакции есть вещество k для которого mh = tn hj. На первый взгляд может показаться, что это частный случай. Однако он реализуется для большого числа реальных ситуаций. Довольно редкими исключениями являются сложные реакции, в простых стадиях которых осуществляется взаимодействие одного и того же набора веществ, но с разными стехиометрическими коэффициентами, например со стадиями А1+А2—>-Аз+А4 и Ai-fA2—у2Аз. Рассмотрим поэтому использование Kj для расчета равновесных составов сложных реакций. [c.103]

Нужно, однако, заметить, что в подавляющем большинстве реальных ситуаций не возникает проблем расчетов равновесного состава газожидкостных реакций, так как при невысоких температурах гидрирование протекает практически нацело (см. табл. 81), т. е. Л/ а"л 0 (реагент расходуется полностью в газофазной реакции) и, как следствие, Л аЛ О (реагент расходуется полностью в газожидкофазной реакции). Для лерехода от теплоты газофазной АН° к теплоте газожидкостной реакции ДЯ°гж можно использовать теплоты испарения А и А АН° а, [c.298]

Величины К°р(в) даны в разделе VIII. 1. Поскольку синтез метанола проводят при повышенном давлении, для расчета равновесных составов требуется учет неидеальности системы. Для перехода к реальным константам равновесия можно воспользоваться графиком зависимости К у реакции (а) от Г и р (рис. 34). [c.325]

При расчете равновесных составов, всюбще говоря, нужно учитывать неидеальность системы. Однако при умеренных давлениях, обычно применяемых для синтеза (до 5 МПа), летучести компонентов близки к парциальным давлениям и предположение об идеальности системы не вносит заметной ошибки в расчеты. [c.335]

Расчет равновесных составов для сложной реакции, включающей простые стадии I—III, можно проводить по методам, описанным в гл. III. Но для рассматриваемого конкретного случая можно упростить расчет, введя степени превращения СО по стадиям I—III — Х1—Х3 соответственно [71]. Если через. Ail—Хз выразить числа молей компонентов и далее константы равновесия Kni—Knui и обозначить б, —отнощение числа молей компонента i и СО в исходной смеси, получим следующую систему уравнений для определения Xi—Хз [c.339]