Комплексоны с фосфоновыми группами

В целом приведенные в настоящем разделе данные свидетельствуют о расширении диапазона свойств комплексонатов при введении в состав молекул комплексонов фосфоновых групп. К сожалению, несмотря на интенсивные исследования последних лет [103, 203, 330, 360], объем информации о фосфорсодержащих комплексонах и комплексонатах значительно уступает их карбоновым аналогам. Для этого есть ряд объективных и субъективных причин [c.203]

СИНТЕЗ КОМПЛЕКСОНОВ С ФОСФОНОВЫМИ ГРУППАМИ [c.60]

Комплексоны с фосфоновыми группами [c.190]

Другим доводом в пользу именно такого порядка избирательности взаимодействия с донорными атомами комплексонов являются результаты рентгеноструктурных работ протонированных комплексонатов платины(П), палладия(П), родия(П1), иридия (1П) [238] Во всех структурно изученных комплексонатах этой группы протонируются только карбоксилатные группы, причем протонирование неизменно приводит к размыканию соответствующего цикла и разрыву связи металл—кислород, а не металл—азот Вместе с тем в работах по изучению методом ЯМР N, Pt [729, 730] комплексообразования платины (II) с ИДА и аналогами этого хеланта, содержащими фосфоновые группы, было показано, что при рН=1—2 образуются протонированные комплексонаты, в которых координация осуществляется через атом кислорода, а не азота, в этих условиях, согласно оценке авторов, протонированного (3 3 11). [c.381]

Другой перспективной областью использования метода вторых моментов является уточнение характера протонирования фосфоновых групп поликристаллических комплексонов Например, для одного из аналогов НТА варианты расположения протонов в молекуле существенно различаются ожидаемым значе- [c.399]

Влияние ряда комплексонов, содержащих как карбоксильные, так и фосфоновые группы, на процесс кристаллизаций сульфата кальция представлено в табл. 5.1 и 5 2 [114]. [c.444]

Ингибирующий эффект реагентов увеличивается с ростом числа фосфоновых групп в молекуле комплексона. [c.477]

Значительное упрочнение образующихся комплексов наблюдается при замещении в молекуле комплексона карбоксильной группы на фосфоновую, имеющую большую дентатность [20, 21]. Это связано с тем, что редкоземельные элементы, отличающиеся высокой координационной емкостью [22—25[, способны использовать максимальную дентатность фосфорилированных комплексонов. [c.337]

Ранее других была разработана синтетическая химия карбоксилсодержащих комплексонов. Наряду с развитием этого направления начиная с бО-х годов накапливался большой и интересный материал по синтезу фосфорсодержащих комплексонов. В связи с широким использованием в науке и технике карбоксил- и фосфорсодержащих комплексонов, имеющих в качестве основного атома атом азота, и, как следствие, в связи с необходимостью организации их многотоннажного производства значительное внимание в последние десятилетия уделяется созданию технологических методов их получения. Весьма интересные результаты можно ожидать от развивающейся в последние годы синтетической химии серосодержащих комплексонов, име ющих тиоалкилкислотные (карбоновые, фосфоновые) группы. Создан ряд лигандов, содержащих в качестве основного центра атом фосфора (III) взамен традиционного атома азота. Определенное внимание уделено получению этерифицированных производных комплексонов. Развилась химия карбоксил- и фосфорсодержащих поликомплексонов. [c.14]

Наличие стерически доступных координационных партнеров способствует повышению устойчивости образуемых комплексных соединений и соответствующей избирательности. Так, введение арсоновой группы в молекулу комплексона приводит к образованию прочных комплексных соединений со свинцом и кобальтом, фосфоновая группа придает комплексону свойства, позволяющие полярографически дифференцировать комплексы переходных металлов в кислой среде. Антранилдиуксус-ная кислота (2.3.3) образует сравнительно устойчивый (lg/(мLЯi7) комплекс с лантаном [302]. [c.231]

Замена в комплексоне 2.3 28 фосфоновой группы на метил-фосфиновую (РО2НСН3) приводит к уменьшению устойчивости образуемых комплексов [127]. С ионами титанила образуется комплекс состава M L=1 2, обладающий интенсивной окраской, что обусловило использование лиганда в качестве избирательного спектрофотометрического реагента Наблюдается определенная избирательность в отношении Fe + и AF+ [c.251]

Изучение спектрофотометрических свойств этих соединений показало [126], что соединения 2.3.40 и 2.3.41 обладают определенной спецификой, связанной с особенностями фосфоновых групп. Так, комплексон 2.3 41 образует комплексы при более низких значениях pH и с большим молярным коэффициентом поглощения по сравнению с ацетатным аналогом —глицинкре- [c.267]

Различия в растворимости в воде комплексонов аминокарбонового и аминофосфонового ряда хорошо согласуются с особенностями их строения в кристаллическом состоянии. Аминополи-карбоновые кислоты, как известно, отличаются сильными внутримолекулярными водородными связями, придающими, молекулам хеланта свернутую конфигурацию, что в свою очередь ослабляет сольватацию молекулы комплексона (взаимодействие молекулы комплексона с молекулами растворителя) Аминофосфоновые кислоты, несмотря на бетаиновое строение в кристаллическом состоянии, образуют малочисленные и ослабленные внутримолекулярные водородные связи и нередко имеют развернутую конфигурацию Вместе с тем для этих хелантов, как отмечается в [203], в твердом состоянии характерны сильные межмолекулярные водородные связи комплексон-комплексон, которые, по-видимому, при переходе в раствор заменяются на не менее прочные водородные связи комплексон— растворитель Таким образом, одной из причин различной растворимости комплексонов аминокарбонового и аминофосфонового ряда является, вероятно, изменение соотношения между внутри- и межмолекулярными водородными связями Другим фактором, несомненно является большая кислотность фосфоновых групп по сравнению с ацетатными, при растворении НТФ легче и в большей степени диссоциирует на ионы, чем НТА Наконец, лучшей растворимости хелантов, содержащих фосфоновые группы, способствует их большая полярность по сравнению с алкилкарбоновыми фрагментами. [c.391]

При комнатной температуре далеко не все элементы комплексонов и комплексонатов жестко фиксированы в твердом теле. Как правило, вращательную и трансляционную подвижность могут приобретать молекулы кристаллизационной воды [758, 759, 765], кислые протоны [339], метильные и фосфоновые группы [339]. Подвижность протонов метиленовых и этилендиаминных фрагментов хелантов до настоящего времени не наблюдалось [299]. [c.401]

К сожалению, до настоящего времени этот вид спектроскопии при исследовании строения комплексонов и комплексонатов не применялся. По-видимому, первый спектр твердого комплексона, полученный по методике вращения под магическим углом представлен на рис. 4.7. Спектр ЯМР поликристаллической коммерческой НТФ демонстрирует хорошее разрешение линии основного продукта и обычных в этом случае примесей (см. рис 4.7). Относительное положение и соотношение интенсивностей линий удовлетворительно согласуются с соответствующими параметрами спектра ЯМР водного раствора НТФ. Однако степень разрешения в данном случае оказалась недостаточно высокой для выделения индивидуальных сигналов групп РОзН и РО3Н2 полуширина линии НТФ твердого образца оказалась примерно одного порядка со значением смешения сигнала ЯМР Ф при протонировании фосфоновой группы в водном растворе. [c.408]

Ингибиторы на основе комплексонов с фосфоновыми группами, обладающие "пороговым" эффектом и действующие на хела-ты, способные в субстехиометрическом соотношении препятствовать росту кристаллов осадкообразующих солей. Эти ингибиторы обладают и кристаллоразрушающим эффектом, когда при образо- [c.27]

Ассортимент ингибиторов солеотложения велик [79, 89-92]. В основном это фосфоновые кислоты или композиции на их > основе [93]. Ингибирующий эффект реагентов увеличивается с ростом числа фосфоновых групп в молекуле комплексона [94]. Особый интерес представляет нитрилотриметиленфосфоновая кислота СзН12М09 з (НТФ), которая сочетает высокую эффективность предотвращения отложения сульфата кальция с высокой термостойкостью и технологической доступностью [79]. На основе НТФ [c.28]

Комплексоны НТФ, ОЭДФ, ДПФ относятся к классу фосфороорганических. На специфику комплексообразующих свойств фосфорилированных комплексонов с магнием и щелочноземельными металлами в первую очередь оказывает влияние стереометрия фосфоновой группы. [c.347]

Практическое значение имеет введение в орто-положение к иминодиацетатной группе бензольного кольца арсоновой, фосфоновой и азогрупп 14. 5]. входящих, как известно, в состав аналитических группировок многих ценных реагентов. Как показало изучение комплексообразующих свойств таких комплексонов и сравнение их с фенилиминодиуксусной кислото11, атомы кислорода арсоновой и фосфоновой групп, а также азогруппа являются координационными партнерами иминодиацетатной группы и способствуют как повышению прочности комплексов, так и соответствующей избирательности. Например, введение арсоновой группы приводит к образованию прочных комплексных соединений со свинцом и кобальтом, фосфоновая группа придает комплексону свойства, позволяющие полярографически дифференцировать комплексы Си " , [c.138]

Комплексообразование со щелочноземельными металлами [64, 65]. Аминоалкилполифосфоновые кислоты, содержащие не более двух фосфоновых групп, образуют малоустойчивые комплексы с щелочноземельными элементами. Константы устойчивости не превышают 10 . Однако комплексоны, в молекуле которых имеется 4—5 фосфоновых групп (ЭДТФ, ДТПФ), способны образовывать комплексы с константами устойчивости порядка 10 (см. табл. 39). При этом в зависимости от pH раствора и соотношения компонентов в системе образуются водородные, нормальные и полиядерные комплексы (рис. 50). [c.171]

Первая буферная область кривых нейтрализации кислот (см. рис. 54, б) является следствием диссоциации фосфоновых групп, вторая —диссоциации бетаиновых протонов.Сравнительная близость значений констант диссоциации комплексонов с гетероатомами между собой и с таковыми для пентаметилендиаминдиизопропилфосфоновой кислоты и большая разница их по сравнению с константами этиленди-аминдиизопропилфосфоновой кислоты (см. табл. 39) свидетельствуют [c.183]

Для комплексона с гетероатомами азота характерно образование с элементами иттриевой подгруппы, начиная с гольмия водородных комплексов разной степени протонизации. Прочность водородных комплексов редкоземельных элементов выше, чем у переходных элементов, за исключением прочности комплексоната меди. Учитывая повышенную координационную емкость редкоземельных элементов и возможность использования максимальной дентатности фосфоновой группы, можно предположить образование в структуре комплекса двух четырехчленных циклов. Подобная интерпретация вполне возможна и коррелируется с величинами констант устойчивости (см. табл. 45). [c.184]

Аминоалкилполифосфоновые кислоты, содержащие как одну, так и две фосфоновые группы, образуют малоустойчивые комплексы со щелочноземельными металлами. Кривые титрования комплексонов в присутствии таких металлов в большинстве случаев практически сливаются с кривой титрования самой кислоты, а константы устойчивости не превышают 1—2 порядков. Исключение составляет ОБИФ (]g = 5,61), что связано с координацией гетероатома кислорода. Комплексоны, в молекуле которых имеются [c.241]

Увеличение дентатности комплексона в результате введения дополнительных фосфоновых групп вызывает увеличение прочности образуемых комплексов. Так, этилендиаминтетраметилфосфоновая и диэтилентриаминпентаметилфосфоновая кислоты являются более сильными комплексообразующими агентами по отношению к редкоземельным элементам, чем карбоксилсодержащие аналоги. Устойчивость нормальных комплексов рассматриваемых комплексонов намного выше устойчивости соответствующих комплексов этилендиаминтетрауксусной кислоты и не уступает устойчивости комплексов диэтилентриаминпентауксусной кислоты, считающейся оптимальным реагентом при комплексообразовании с редкоземельными элементами. Комплексы редкоземельных элементов с ЭДУФ по устойчивости также превышают комплексы с ЭДТА, исключение составляют лишь комплексы лютеция и иттербия. [c.179]

Комплексоны, содержаш ие гетероатом, образуют с Mg +, Са +, и Ва + (см. табл. 45) слабые комплексы состава 1 1с реализацией, очевидно, двух циклов, включаюш,их гетероатомы и атомы азота аминоалкилфосфоновых групп. Координацию с атомами кислорода фосфоновых групп, как и в случае этилендиаминдиизопропилфосфоновой кислоты, трудно-предположить. [c.183]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексоны с фосфоновыми группами: [c.85] [c.193] [c.195] [c.206] [c.210] [c.251] [c.268] [c.312] [c.357] [c.442] [c.445] [c.452] [c.67] [c.477] [c.179] [c.212] [c.238] [c.244] [c.245] [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология