Комплексон редкоземельных элементов

Важное значение комплексоны имеют для получения особо чистых реактивов и в аналитической химии. Одна из сложнейших задач — разделение редкоземельных элементов — решается с применением комплексонов. [c.244]

К испытуемому раствору соли редкоземельного элемента (отдельному или смеси), помещенному в мерную колбу емкостью 50 мл и содержащему редкоземельный элемент в количестве от 5 мкг до 0,5 мг, прибавляют 5 мл раствора арсеназо 1, 0,5 мл соляной кислоты н 1,5 мл уротропина (для создания pH 6,5) и доводят объем раствора водой до метки. После перемешивания отбирают пипеткой 20 мл этого раствора и переносят в кюветку для титрования. Раствор комплексона III прибавляют из микробюретки отдельными порциями по 0,1 мл, перемешивают и измеряют оптическую плотность при X 575 нм после прибавления каждой порции реагента. По полученным данным строят график в координатах A v, графически определяют конечную точку титрования и вычисляют количество редкоземельного элемента, учитывая, что редкоземельные элементы образуют с комплексоном III соединение в соотношении 1 1. [c.214]

В соединениях редкоземельных элементов -орби-тали атомов мало перекрываются с орбиталями ли-гандов и локализованы на самих атомах (ионах) РЗЭ. Поэтому для f- f переходов сохраняются линейчатые спектры, характерные для свободных атомов. Даже сильные комплексообразователи, такие как оксикислоты, комплексоны и другие, очень мало влияют на положение полос более заметно влияние комплексообразования на интенсивность полос редкоземельных элементов. [c.304]

Для повышения избирательности осаждения урана (VI) рекомендуется применение комплексона III [898, 900]. Добавление комплексона III в анализируемый раствор перед осаждением позволяет определять уран (VI) в присутствии тория и редкоземельных элементов, а также ванадия. Подробное описание соответствующих методик приводится в разделе Методы отделения . [c.69]

Купферон оказался пригодным также и для отделения урана осаждением его в виде купфероната уранила [863]. Количественное осаждение имеет место при pH 4—9. Вследствие более высоких значений pH осаждения мешающее влияние других элементов в этом случае значительно больше, чем при осаждении урана (IV). Для повышения избирательности осаждения рядом автором [373, 728] предложено применение комплексона III для удержания в растворе других элементов. В этом случае отделяются щелочные и щелочноземельные элементы, Mg, N1, Со, 2п, Мп, Сс1, Си, РЬ, Ag, Hg, В1, Те, Сг, 5п, ТЬ, Ьа, Се и редкоземельные элементы. Прибавлением винной кислоты удерживаются в растворе А1, 5Ь, 5п, ЫЬ и Та. Титан и цирконий в небольших количествах также не мешают отделению урана. Присутствие нитратов, хлоридов, сульфатов, хроматов, молибдатов, вольфраматов, а также ацетатов, оксалатов и цитратов влияния не оказывает. [c.275]

Для повышения избирательности осаждения весьма успешным оказалось применение комплексона III [898, 900], добавление которого позволяет удерживать в растворе торий, редкоземельные элементы, ванадий и ряд других элементов. [c.276]

Для отделения урана (VI) от тория, редкоземельных элементов н циркония к анализируемому раствору добавляют 10 мл 10%-ного раствора комплексона III и нейтрализуют аммиаком по метиловому красному до перехода красной окраски в желтую. Затем добавляют 1,1 мл 50%-ной уксусной кислоты и 25 мл 20%-ного уксуснокислого аммония, разбавляют водой до 150—175 мл, нагревают до 70° и добавляют 5 мл 4%-ного спиртового раствора 8-оксихинолина. Если присутствует значительное количество циркония, то добавляют еще 1 мл раствора 8-оксихинолина. [c.276]

Кроме отделения от тория, циркония и редкоземельных элементов осаждение урана (VI) при помощи 8-оксихинолина из уксуснокислых растворов (pH--5,3) в присутствии комплексона III позволяет количественно отделять уран также и от Fe (III), Al, Си, Со, Ni, Zn, d, Pb, Bi, Мп и ряда других элементов. При проведении осаждения в аммиачно-щелочной среде (рН 8,4) уран (VI) может быть количественно отделен от молибдена, вольфрама и ванадия [898]. [c.276]

Арсеназо I образует прочные комплексы со многими элементами (U, Th, Zr, Al, Ti, Fe, редкоземельными элементами и др.). Для маскировки элементов, мешающих реакции с бериллием, применяют оксалаты, тартраты, цианиды и комплексон III [228]. [c.74]

Железо, алюминий, титан и многие другие металлы можно отделить от бериллия при помощи другого производного фенил-гидроксиламина — л-бензоилфенилгидроксиламина (370]. Разделение основано на различии растворимости внутрикомплексны.х соединений бериллия и этих элементов при соответствующих pH (бериллий осаждается реагентом при pH б, алюминий и железо—-при pH 4,0). В интервале pH 3—6 осаждаются также ТЬ, 5с и редкоземельные элементы. В более кислой среде происходит осаждение Т1, 2г, Н[, V, Х Ь, Та, 5Ь, 5п. В присутствии комплексона III реагент осаждает также А1, Ре, Т, V, Мо, N5, и, 5п [687]. [c.159]

Методы экстракции кальция и других щелочноземельных металлов из кислых растворов имеют большое значение для отделения кальция от больших количеств железа, никеля, хрома, редкоземельных элементов и др. Экстрагируют роданидные комплексы кальция трибутилфосфатом [131, 138, 320[. Равновесие в системе раствор кальция — роданид — ТБФ наступает за несколько секунд. Из раствора 0,liV по НС1 и 2 М по роданиду экстрагируется 98% Са. Для маскировки тяжелых металлов применяют комплексон III. При этом кальций практически количественно экстрагируется в виде роданидного комплекса (раствор 0,01 — 0,6 N по НС1 pH 2—0,2) [1371 (рис. 30). Такой метод позволяет [c.169]

При анализе руд и других материалов, содержащих большие количества ванадия, уран отделяют осаждением фосфата уранила или выделяют уран в виде труднорастворимого урано-ванадата кальция из уксуснокислого раствора, а затем отделяют уран от ванадия осаждением фосфата уранила (см. подробнее стр. 267). Приме-Бение комплексона III в качестве маскирующего агента при осаждении уранила в виде фосфата позволяет отделить уран не только от V, но и от Ре, А1, Сг (III), N1, Со, редкоземельных элементов, Сг (VI) и др. Выделение двойных фторидов, например МаР-ир4 или ир4, соосаждением его с СаРа из кислых растворов дает возможность отделить уран от 2г, Та, Т1, Мо и др., что может быть использовано при определении его в рудах, содержащих большие количества 2г, Та и др. [c.347]

Интересна редкая цветная реакция на анион фтора краснофиолетовый комплекс ализарин-комплексона с лантаном или другим редкоземельным элементом образует с анионом фтора синий трехкомпонентный комплекс. Реакция настолько чувствительна, что ее можно использовать для определения следов соединений фтора в воздухе. [c.65]

Реагенты, образующие окрашенные соединения с ионами металлов, являются металлохромными индикаторами [242]. Из производных антрахинона чаще всего используют ализарин красный С - для определения редкоземельных элементов, скандия, тория, иттрия и ализарин-комплексон (ХСУ) - для определения кальция, бария, кадмия, меди, индия, свинца, стронция, цинка. В качестве металлиндикатора в комплексометрическом титровании используют и 1,4-диаминоантрахинон. [c.67]

В связи с тем, что для амперометрического титрования могут быть использованы самые разнообразные химические реакции (осаждения, окисления — восстановления, комплексообразования, и иногда нейтрализации), можно подобрать соответствующий реактив для определения большей части элементов периодической системы. В этом отношении перспективы амперометрического титрования расширяются благодаря введению в практику аналитической химии различных органических реактивов. Преимущества органических реактивов в отношении их чувствительности и избирательности действия общеизвестны. Многие органические реактивы, широко применяемые в аналитической практике, например оксихинолин, диметилглиоксим, а-бензоиноксим (купрон) и ряд других, способны восстанавливаться в определенных условиях на ртутном капельном электроде, другие же, как, например, купферон или тиомочевина, окисляются на платиновом электроде. Если же титрующий реактив неспособен ни восстанавливаться, ни окисляться на индикаторном электроде, то определение можно вести, пользуясь диффузионным током восстановления определяемого иона. Очень большую роль в настоящее время играют в амперометрическом титровании различные комплексоны, значительно увеличившие возможность определения ионов электроотрицательных элементов— кальция, магния, редкоземельных элементов и т. д. [c.22]

Галактионов и Астахов [294—297] изучили образование различных протонсодержащих комплексов ионов редкоземельных элементов с комплексонами. [c.510]

В последнее время широкое распространение получили органические реагенты нового типа, носящие общее название комплексонов, наиболее важным из которых является так называемый комплексон III (торговое название двузамещенной натриевой соли этиленднаминтетрауксусной кислоты). Это соединение способно образовывать комплексы с большим числом различных катионов, например с катионами щелочноземельных и многих цветных металлов (Сц2+, Zn2+, N 2+, Со + и др.), с ионами редкоземельных элементов, железа, циркония и т. д. Большим достоинством комп-лексона 1П является то, что в определенных условиях различные катионы, даже имеющие разные заряды, образуют с ним комплексные молекулы или ионы с молекулярным отношением 1 1. Таким образом, ступенчатое протекание реакций, приводящее к нестехио-метричности соотношений между металлом и комплексообразующим реагентом, здесь исключается. [c.315]

Возможность спектрофотометрического титрования редкоземельных элементов комплексоном П1 с арсеназо I в качестве индикатора обусловлена меньшей устойчивостью комплексных соединений этих элементов с индикатором, чем с комплексоном ИI.Комплексное соединение редкоземельного элемента с арсеназо I имеет максимум поглощения в области 570—575 нм, в то время как сам реагент поглощает при % 510 нм (см. рис. 59). Титруя растворы редкоземельных элементов с арсеназо 1 комплексоном 111, наблюдают постепенное уменьшение оптической плотности при А, 575 нм в результате перехода редкоземельных элементов из менее устойчивого комплексного соединения в более устойчивое, которое в данной области длин волн не поглощает. Таким образом, в процесе титрования получают ход кривой, представленной на рнс. 24. [c.213]

Определение редкоземельных элементов в присутствии тория. Возможность последовательного титрования тория и редкоземельных элементов обусловлена тем, что торий образует с комплексоном III более устойчивое комплексное соединение, его соединение с арсеназо I образуется в кислой среде прп pH 2, а соединение редкоземельного элемента при pH 6,5. Соединения тория и редкоземельного элемента поглощают при одной и той же длине волны X 575 нм. Таким образом, имеется возможность провести последовательное титрование сначала тория при pH 2, а затем редкоземельного элемента при при pH 6,5. При этом добавления индикатора перед титрование редкоземельного элемента не требуется, так как индикатор регенерируется в процесе тирования тория. Однако этот метод дает хорошие результаты при титровании смесей, содержащих элементы при соотношении Th редкоземельный элемент =1 1 1 10 1 100. [c.214]

Промышленное применение комплексоны нашли при разделении редкоземельных элементов методом ионного обмена. В качестве комплексообразователей (элюантов, элюирующих агентов) применяются аминокислоты (этилендиаминтетрауксусная, нитрилтриуксусная, эти-лентриаминпентауксусная кислота и др.). В аналитической химии ком-плексонометрическое титрование трилоном Б (двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты) наиболее удобно для аналитического определения РЗЭ [113]. [c.78]

Тетацин-кальций относится к группе комплексонов. Применяется при острых и хронических отравлениях тяжелыми и редкоземельными элементами и их солями [1]. [c.17]

Гексаметилендиаминтетрауксусная кислота является комплексоном, предложенным ИРЕ А в 1954 роду [1]. В настоящее время ком-плексон применяется для полярографического определения примесей и разделения редкоземельных элементов [2]. [c.12]

Раствор чистого комплексона III существенно маскирует и уран, поэтому определение проводится в присутствии избытка нитрата кальция. При этом Fe(III), V (IV), u и редкоземельные элементы могут быть замаскированы практически полностью. Для маскирования алюминия Может быть использована сульфосалициловая кислота и для маскирования титана — винная кислота. Торий, присутствующий в 40-кратных по отношению к урану количествах, может быть практически полностью замаскирован смесью следующего состава (указываются молярные концентрации в конечном растворе) комплексон III 0,05 М Са(МОз)а—0,05 М AI I3—0,05 М KF— 0,10 М сульфосалициловая кислота 0,05 М. [c.52]

Для устранения мешающего влияния ванадия и др. металлов В, И. Титов и И, И, Волков [157, 184], а также и другие исследователи [197, 748, 818, 820, 975] предложили проводить осаждение в присутствии комплексона П1, удерживающего в растворе основные мешающие элементы—Ре, А1, Сг, Си, N1, редкоземельные элементы и ряд других. Ванадий при кипячении раствора восстанавливается комплексоном П1 из пятивалентного до четырехвалентного, который затем также маскируется избытком комплексона III. Таким образом, осаждение урана фосфатами в присутствии комплексона III позволяет количественно определять уран в сложных по составу растворах, Однакоэтот метод нашел основное применение как способ отделения малых количеств урана от сопутствующих элементов для [c.61]

Бибер и Вечержа [373] и независимо от них Маджумдар и Чоудху-ри [728] предложили весовой метод определения шестивалентного урана осаждением с помощью купферона. Количественное осаждение имеет место при pH в пределах 4—9. Вследствие более высоких значений pH осаждения мешающее влияние других элементов в данном случае оказалось значительно большим, чем при осаждении четырехвалентного урана. Однако теми же авторами [373, 728] было показано, что применение комплексона III позволяет устранить мешающее влияние подавляющего большинства элементов. В этих условиях полностью остаются в растворе щелочные и щелочноземельные элементы, Mg, Ag, Hg, РЬ, Си, Сё, Мп, Zn, Со, Ni, В1, Ре, Ое, 5п, ТЬ, Ьа, Се и редкоземельные элементы. Определению также не мешают небольшие количества титана (IV) и циркония. Мешающее влияние алюминия, сурьмы (III), олова (IV), ниобия и тантала устраняют прибавлением винной кислоты. Присутствие [c.71]

Однако оказалось, что мешающее влияние многих элементов можно легко устранить применением комплексона И1, образующего с ними прочные растворимые комплексы и тем самым удерживающего их в растворе. Согласно исследованиям В. И. Титова и И. И. Волкова [157], применение комплексона III при осаждении фосфата уранила позволяет отде 1ять уран от многих элементов, в том числе таких, как Fe, AI, Сг, u, Ni, редкоземельные элементы, V, Мои др. Разработанный указанными авторами метод отделения урана под названием трилоно-фосфатного метода нашел применение при определении малых содержаний урана в бедных рудах и растворах сложного состава. [c.267]

Для открытия бериллия в смеси, содержащей все мешающие катионы (в том числе 1102 +, Th +, Ti02+, ZrQ2+, редкоземельные элементы), предложена дробная реакщ1Я, основанная на отделении бериллия едким натром и комплексоном III [220, 221]. [c.36]

Кроме комплексона III, для маскировки мешающих элементов используют нитрилотриуксусную [291, 574а], диэтилентриаминпентауксусную [322] и 1,2-диаминциклогексантетрауксусную 585а] кислоты. Диэтилентриаминпентауксусная кислота устраняет мешающее влияние S , Y и редкоземельных элементов. [c.126]

Метод дает хорошие результаты при содержании от 0,1 до 3% бериллия в анализируемых объектах. Мешающие элементы связывают комплексоном П1. Алюминий, железо, титан, уран и редкоземельные элементы не осаждаются 2,2-димётилгександионом в присутствии комплексона III. Не мешают определению также значительные количества фтора и фосфата. [c.168]

Нафтилазоксин [7-(нафтилазо) - 8- оксихино-лин-5-сульфокислота] [733]. Раствор индикатора в ди-метилформамиде окрашен в слабокислой среде (pH 5,5—6,5) в красный цвет. Комплексное соединение кобальта с нафти-лазоксином окрашено в этих же условиях в желтый цвет. Аналогичные комплексные соединения с индикатором образуют также катионы кадмия, меди, свинца, никеля, редкоземельных элементов, иттрия, цинка, марганца, железа, тория. Кобальт определяют (в отсутствие перечисленных элементов) прямым титрованием раствором комплексона HI при pH 5,5—6,5 до перехода желтой окраски в красную. [c.121]

Пршибил и др. [3J7] разработали метод осаждения MgNH4P04- BHjO в присутствии катионов III и IV аналитических групп, а также урана, бериллия, титана, тория, редкоземельных элементов и ш елочноземельных металлов, связываемых комплексоном и тироном неосаждающиеся соединения. Вместо тирона другие авторы применяют лимонную кислоту [792]. Фосфор определяют по количеству магния, не вошедшего в реакцию или содержащегося в осадке магнийаммонийфосфата. Для отделения Fe + применяют купферон [668, 669] с последующей экстракцией образующихся комплексов эфиром. Затем в водном растворе определяют РО4 в присутствии молочной кислоты, прибавляя комп-лексон III и титруя его избыток сульфатом магния (в качестве индикатора при этом применяют эриохром черный Т или смесь его с тг-нитрозодиметиламином [119]) до перехода окраски из изумрудно-зеленой красную. Косвенный комнлексонометриче-ский метод с применением солей магния был изучен и усовершенствован многими авторами [119, 546, 661, 712, 805, 902, 1136, 1137]. Его применяют для определения фосфора в различных [c.38]

Ход анализа. Рекомендуется" очень простой метод подготовки пробы к анализу монаинтовый песок (5 г) разлагают серной кислотой, как обычно, и отделяют торий вместе с редкоземельными элементами при помощи щавелевой кислоты. Прокаленный осадок растворяют в соляной кислоте (1 1) с добавкой перекиси водорода (для восстановления четырехвалентных церия п празеодима), переносят раствор в мерную колбу емкостью 100 мл и титруют аликвотные части по 1—3 мл, создавая pH раствора 2—3 (добавляют раствор аммиака и доводят объем пробы до 10—20 мл водой). Титруют 0,06 М раствором комплексона III. [c.320]

Как сумма редкоземельных элементов, так и отдельные элементы этой группы могут быть определены методом спектрофотометрического титрования. В качестве реактивов могут быть использованы такие комплексообразующие лиганды, как этилендиамиитетрауксусная кислота (обычно используется ее двунатриевая соль — комплексон III) или триокснглута-ровая кислота. [c.221]