Лютеций, комплексы

Того же состава комплекс наиболее лютеция(П1) — имеет величину -/(уст" [c.78]

Строго говоря, характер изменения 1 /Смь в зависимости от 1/ соответствует прямой (см. рис. 3.4) и сам по себе не предполагает каких-либо изменений строения этилендиаминтетраацетатов при переходе от лантана к лютецию. Однако энтропия комплексообразования, будучи практически неизменной для Оу +—плавно увеличивается при переходе от комплексов самария к соединениям тербия В этом же интервале значений ионных радиусов наблюдается немонотонность в изменении теплового эффекта реакции комплексообразования Таким образом, функции Д5 и АЯ указывают на то, что переход от к. ч. 9 к к. ч. 8 в водном растворе происходит у более легких лантаноидов, чем это наблюдалось в твердой фазе. [c.161]

Особое внимание было уделено изучению прочности комплексов р. з. э., не только представляющему самостоятельный интерес, но и крайне важному для оценки возможности и выбора условий разделения их смесей. Уже на первых этапах исследования чисто химическим методом — взаимодействием различных комплексов р. з. э. с веществами, образующими с ними осадки постепенно уменьшающейся растворимости (ферроцианиды, оксалаты, основания, фториды),— была установлена принципиально важная для разделения смесей р. 3. э. закономерность устойчивость любого данного комплекса р. 3. э. возрастает с увеличением их порядкового номера — от лантана к лютецию. Эта почти не имеющая исключений закономерность обусловлена упоминавшимся выше гетерополярным характером комплексов р. з. э, в силу которой при увеличении порядкового номера р. з. э. вследствие ланта- [c.275]

Взаимное влияние при экстракции [6], а именно вытеснение из изо-амилового спирта нитратом тория нитрата алюминия обнаружено нами относительно давно (1956 г.). Это высаливание из органической фазы затем было нами открыто при экстракции редкоземельных элементов. При этом нами экспериментально установлено, что с ростом комплексующей способности р. 3. э. увеличивается высаливающая способность, в частности, она растет от лантана к лютецию. Особой высаливающей способностью обладает, помимо Ьи, четырехвалентный церий, что, в частности, позволило нам отделить полностью индикаторные количества Се от Рг " . Сделанные нами две четверные системы, характеризующие высаливание из органической фазы, показывают, что без экстракционных систем правильно наладить разделение р.з.э. невозможно. [c.114]

Современные смолы могут работать столь селективно, что их можно применять даже для разделения ионов, весьма близких по плотности заряда, например ионов редкоземельных элементов, лантаноидов (рис. 32.17). Сначала эти ноны полностью сорбируются на смоле, почти так же, как в случае очистки жесткой воды. Далее через смолу пропускают комплексообразующий реагент, называе.мый элюентом. Наименее прочно сорбированные ионы или же ионы, образующие с элюентом наиболее прочные комплексы, вытекают с первыми каплями элюента, за ними следуют более прочно сорбированные ионы, по мере того как ограниченный поток элюента (в данном случае а-оксиизобутират ион) вымывает их с поверхности смолы в последовательности, определяемой размерами ионов. Так, например, за вытесняемым из смолы в первую очередь лютецием [c.81]

Lu(lll) Лютеций экстрагируется в виде комплекса типа [c.121]

Следует отметить, что некоторые химики определяют переходные элементы как те, у которых атомы в основном состоянии имеют частично заполненные -орбитали. Такое определение исключает цинк из переходных элементов 4 периода. И действительно, по многим свойствам ион отличается от ионов типичных переходных элементов — он никогда не бывает парамагнитным, не окрашен, образует неустойчивые комплексы (вследствие своих малых размеров), и т. д. Однако если цинк (вместе с другими элементами ПБ группы — кадмием и ртутью) исключить из секции переходных элементов, тогда и благородные газы не следовало бы относить к р-элементам. Общепринятая точка зрения такова (см. разд. 15), что отделение благородных газов от галогенов задержит развитие их химии. Можно также лютеций и лоуренсий исключить из секции /-элементов, однако вряд ли это будет полезным. [c.39]

Полярографически установлено, что эти соединения образуют комплексы с некоторыми катионами (мышьяк, медь, кобальт, молибден, цинк, лантан, празеодим, самарий, тулий, лютеций), что может быть использовано в аналитической практике. [c.89]

При определении констант устойчивости комплексов было обнаружено, что вымывание р.з.э. происходит только при доведении рабочего раствора комплексона 2-ОПДТУ при концентрациях 1.10 —3.10" М до pH 6—7,5 (pH создавали прибавлением аммиака), причем при вымывании р.з.э. со смолы наблюдается резкое возрастание кислотности фильтратов. Так, в опытах с тербием, при 1%-ной его загрузке и концентрации комплексона 1.10" М, в процессе вымывания кислотность среды возрастает от исходного значения pH 8,15 до pH 4,4 (рис. 1) при этом минимум на кривой изменения pH соответствует максимуму на кривой вымывания. Аналогичные результаты были получены и для других р.з.э. Следует отметить, что при переходе ст лантана к лютецию кислотность фильтрата усиливается. Так, если для вымывания неодима 3.10 М раствором 2-ОПДТУ достаточно взять раствор с исходным pH 6,3, то для вымывания иттербия при этой же загрузке и концентрации 2-ОПДТУ необходим раствор с pH 8,5. [c.6]

Р-Изопропилтрополон образует с никелем, медью(П), цинком, железом(П1), индием, празеодимом и торием экстрагируемые комплексы типа МАд с кальцием, стронцием, барием, ураном(У1), европием, гольмием, иттербием и лютецием — комплексы типа MA,vHA. В присутствии ионов натрия цинк и никель могут экстрагироваться в вцде комплексов типов Ыа2пАд и ЫаЫ1Аз. Растворимость экстрагируемых внутрикомплексных соединений в органических растворителях низка (10" —10" М), что препятствует применению Р-изопропилтрополона для экстракции больших количеств металлов. В некоторых случаях молярные коэффициенты погашения экстрагируемых комплексов [например, меди(И), железа(П1), урана(У1)] довольно высоки при 400—450 ммк, где Р-изопропилтро-полон сам не поглощает, что позволяет применять его для фотометрического определения этих комплексов [264]. [c.120]

Таким образом, наиболее медленно перемещается в колонке лантан, наиболее быстро — лютеций. По завершении ионного обмена ионы элюируют комплексообразующим реагентом — цитратом аммония. Тенденция к образованию устойчивых комплексов возрастает с уменьшением радиуса негидратиро-ванного иона. Следовательно, лютеций элюируется наиболее быстро, при этом увеличивается эффективность разделения. [c.251]

Достаточно эффективными оказались рентгеноструктурные и ЯМР-исследования комплексов кристаллического лизоцима в тетрагональной и триклинпой формах, а также лизоцима в растворе с катионами лантанпдов, в частности с трехвалентными лантаном, лютецием и гадолинием [32, 46, 46а]. Выбор этих металлов был основан на их способности приводить к пертурбации спектров ЯМР лиганда (в данном случае — функциональных групп активного центра лизоцима), с которым связываются катионы. Анализ соответствующих смещений резонансных частот (химических сдвигов), при которых происходит поглощение энергии, и (или) анализ уширения резонансных линий (времени релаксации) приводит к выявлению геометрических отнош.ений между центром связывания иона металла и соответствующими функциональными группами лиганда. [c.157]

Для разделения РЗЭ иттриевой подгруппы предложено применять ме-тод вытеснения , позволяющий выделить все РЗЭ вплоть до лютеция [58]. Исходную смесь оксалатов РЗЭ делят на две части. Одну часть растворяют в минимальном количестве раствора нитрилтриацетата аммония, добавляют к полученному раствору вторую часть осадка оксалатов. В результате различной способности к комплексообразованию более легкие РЗЭ вытесняются в осадок, а более тяжелые связываются в комплекс [c.110]

В области рН = 3—5, где интенсивность флуоресценции комплексонов невелика, взаимодействие соединений 2.3.94 и 2.3 95 с рядом катионов (Ве +, А13+, 8с +, ОаЗ+, некоторыми лантаноидами) приводит к значительному усилению флуоресценции. Наибольший интерес представляет изменение интенсивности флуоресценции соединения 2 3 94 в присутствии иттербия и лютеция. При добавлении раствора динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты комплексы лютеция и иттербия разрушаются, что сопровождается появлением зеленой флуорес-денции свободного лиганда Для остальных лантаноидов изменение флуоресценции незначительно Это свойство соединения 2 3 94 позволило предложить его в качестве металлфлуорес-центного индикатора для комплексонометрического определения лютеция и иттербия с относительной ошибкой определения 0,3% [538]. [c.291]

В нормальных условиях нелабильными по отношению к межхелатному обмену являются за редким исключением комплексонаты таких катионов, как бериллий(П), платина(П), палладий(П), ртуть(П), кобальт(П1), скандий(П1), ит-трий(П1), лютеций(И1), индий(П1), таллий(П1), хром(П1), платина(IV), цирконий(IV), гафний(IV), ванадий(V), молибден (VI) [320, 325, 347, 812]. Лабильные комплексонаты образуют, как правило, катионы щелочных и щелочноземельных элементов, магния(II), лантана(III), актиноидов [320, 326, 352, 812]]. Промежуточное положение занимают комплексы олова(П), кадмия(П), цинка(П), свинца(П), алюминия(П1) [320,810,813,814]. [c.423]

Важные данные о зависимости прочности комплексов р. з. э. от состава и строения комплексообразующего реагента вытекают из количественного физико-химического изучения равновесий, характеризуемых константами устойчивости комплексов. Для этой цели в наших исследованиях с А. М. Со-рочан были использованы методы [8—10] потенциометрии, растворимости, статического ионного обмена и ионообменной хроматографии. Результаты этих работ в сочетании с литературными данными по константам устойчивости не только полностью согласуются с ранее сформулированными закономерностями, но и позволяют получить новый дополнительный материал. Заслуживают упоминания особо высокая прочность комплексов р. з. э. с пятичленными циклами, что имеет место у многоосновных карбоновых кислот с карбоксильными группами, расположенными у соседних атомов углерода (например, лимонная кислота), и у комплексонов — соединений с ими-ноуксусными группировками — N — СНз — СООН, в которых атомы р. з. э. вступают в координационную связь с атомами кислорода и азота. Этим, а также значительным числом пятичленных циклов объясняется, в частности, предельно высокая устойчивость комплексов р. з. э. с этилен- и циклогексан-диаминтетрауксусными кислотами. Уместно отметить, что тонкие геометрические различия комплексонатов р. з. э. объясняют ход зависимости устойчивости их от порядкового номера элемента. По-видимому, геометрия комплексов р. 3. э. с ЭДТА и ЦДТА такова, что от лантана к лютецию в связи с лантанидным сжатием монотонно падает напряженность пятичленных колец, что и объясняет монотонное возрастание прочности соответствующих комплексов. Наоборот, у соединений, например, с оксиэтилиминодиуксус-ной кислотой минимальное напряжение цикла падает на средние элементы (иттрий, диспрозий и пр.), вследствие чего прочность комплексонатов тяжелых иттриевых и особенно легких цериевых элементов оказывается более низкой. [c.277]

Поведение на ионообменной смоле в первую очередь определяется радиусом гидратированного иона. Как и в случае щелочных элементов (разд. 10.7), наибольший радиус гидратированного иона имеет тот элемент (Ей), кристаллографический радиус которого наименьший. Наименьший радиус гидратированного иона имеет лантан. Поэтому наиболее прочно связывается лантан, а слабее всего — лютеций, и порядок элюирования с ионообменной смолы таков Еи- Еа (рис. 27.3). Эту тенденцию можно усилить, а различия между ионами увеличить, выбирая подходящие комп-лексообразователи и значения pH. Ион с наименьшим радиусом также образует наиболее прочные комплексы, что увеличивает его тенденцию переходить в водную фазу. Типичными комплексообра-з ователями являются а-оксиизомасляная кислота (СНз)2СНХ Х(ОН)СООН, этилендиаминтетрауксусная кислота ЭДТА-Н4, а также другие окси- и аминокарбоновые кислоты. Из элюата после подкисления азотной кислотой ионы М + выделяют добавлением оксалат-иона, который количественно их осаждает. Затем оксалаты разлагают прокаливанием до оксидов. [c.527]

Данные для оксалатных комплексов аначительио менее полны, но все же они также свидетельствуют об упрочнении комплексов по мере движения от лантана к лютецию так, для иона ВаСаО" (при 25° С и л = 0,5) рК = 5,89. Для СеСгО , N40 0 и ТЬС О (при 25° С п ( = 0) рК соответственно равны 6,5 7,2 и 7,3. Для фторидных комплексов, сколько можно судить по имеющимся отрывочным данным, выдерживается та же закономерность для Ьа " рК = 2,77, для СеР2+ рК = 3,20 и рК = 3,46 (ири 25° С, [c.568]

На основании экспериментальных данных и теоретических предпосылок [1—4, 39, 41—43] было показано, что устойчивость комплекса с изменением радиуса центрального атома может увеличиваться, уменьшаться или проходить через максимум. Практически существуют некоторые оптимальные соотношения размеров взаимодействующих агентов, которые обеспечивают максимальную устойчивость комплекса при прочих равных условиях. Так, в ряду этиленди-аминтетрацетатов щелочноземельных металлов максимальной устойчивостью обладает комплекс кальция, в ряду переходных металлов — меди или железа, в ряду редкоземельных элементов [40, 41, 44] — лютеция. [c.18]

Кроме устойчивости комплексных ионов па порядок вымывания влияет также относительное сродство металла к иониту. Показано, что адсорбируемость ионов редкоземельных элементов на ионите КУ-2 уменьшается от лантана к лютецию. Устойчивость же комплексов обычно возрастает в этом же направлении [35]. Динамика ионообменного разделения определяется именно этими двумя факторами. Действие их всегда взаимосвязано, поскольку оба они регулируют концентрацию анионов комплексообразующего агента, диссоциирующего в водном растворе. Изменение одного параметра неизбежно влечет за собой изменение другого. [c.339]

Устойчивость нормальных комплексов состава 1 1 возрастает от лантана к лютецию с характерным падением ее на гадолинии. Наблюдается большая разница в константах устойчивости водородных и нормальных комплексов, а также моно- и нолинуклеар-ных [2]. [c.342]

Несомненно перспективно применение комплексов в сочетании с анионитами. Об этом свидетельствует ряд работ с ЭДТА [121—125]. Авторы отмечают, что для лимонной кислоты вымывание идет в полном соответствии с устойчивостью комплексных соединений, т. е. начиная с лантана и кончая лютецием, механизм же разделения с ЭДТА довольно сложен. Прежде всего следует отметить, что факторы разделения различных пар э.лементов иные, чем в цикле обмена катионов, и порядок вымывания не соответствует константам устойчивости комплексных соединений. Это свидетельствует о несомненной роли в процессе обмена сорбционного сродства к иониту образуемых в системе комплексов. Вследствие этого чисто обменный механизм разделения редкоземельных элементов должен сочетаться с вытеснительным или полностью заменяться им. [c.345]

Для выделения самых тяжелых РЗЭ можно кристаллизовать гексаантипириниодиды [Ьп(СцН120К2)в]1з- Метод основан на различной устойчивости и растворимости указанных комплексных соединений [51]. Наиболее устойчивый и растворимый комплекс у лютеция. Этим методом получали чистый Ьи и разделяли Ти и Ьи, а также У и Но. [c.299]

Существенное различие проявляется в тенденции к увеличению координационного числа в лантаноидных и актиноидных комплексах. Это особенно заметно у начальных элементов, когда большие по размерам атомы этих элементов координируют небольшие лиганды. Такой эффект проявляется, например, в кристаллах галогенидов лантаноидов ЬпХз. Для лантана координационное число 9 встречается во всех галогенидах, за исключением Lais, а для лютеция только во фториде координационное число больше 6. В растворе степень гидратации также уменьшается при движении вдоль ряда лантаноидов. Это объясняется, в частности, такими данными, как парциальные мольные объемы гидратированных ионов Ln + [15]. Поскольку размеры центрального атома уменьшаются, следовательно, сим-батно уменьшается и парциальный объем, а с ним и число возможных лигандов вокруг комплексообразователя. Для атома Sm " исключается одна молекула воды из координационной сферы, и мольный объем из-за этого немного увеличивается, но, начиная с ТЬ, опять уменьшается (рис. 16.8). Аквакомплексы Sm " и Gd " имеют КЧ = 9 и 8. [c.546]

Характер кривых зависимости констант устойчивости от атомного номера редкоземельных металлов (РЗМ) для полиэтиленполиаминнолифосфоновых кислот свидетельствует о возрастании прочности комплексов с увеличением атомного номера элемента от лантана до лютеция с характерным изгибом у гадолиния. Исключение составляют комплексонаты, содержащие гетероатомы кислорода и серы (ОБИФ и ТБИФ), для которых подобная зависимость выражается двугорбой кривой с минимумами на средних элементах каждой под- [c.244]

Спектры поглощения были сняты на спектрофотометре СФ-4 в кюветах толщиной 1 см. Наблюдаемое смещение закономерно объяснить увеличением прочности связи металла с фталоцианиновым кольцом (ростом стабильности комплексов) в этом ряду. Одной из причин повышения устойчивости фталоцианинов редкоземельных элемент01В в ряду лантан— лютеций является, по-видимому, уменьшение стерических затруднений при образовании комплексов (особенно значительных в случае лантана и церия) по мере падения величины ионного радиуса элементов (табл. 1). Положение максимума в спектрах поглощения растворов фталоцианинов скандия и иттрия, как видно из табл. 1, не нарушает в.ыявленной зависимости. [c.101]

Увеличение дентатности комплексона в результате введения дополнительных фосфоновых групп вызывает увеличение прочности образуемых комплексов. Так, этилендиаминтетраметилфосфоновая и диэтилентриаминпентаметилфосфоновая кислоты являются более сильными комплексообразующими агентами по отношению к редкоземельным элементам, чем карбоксилсодержащие аналоги. Устойчивость нормальных комплексов рассматриваемых комплексонов намного выше устойчивости соответствующих комплексов этилендиаминтетрауксусной кислоты и не уступает устойчивости комплексов диэтилентриаминпентауксусной кислоты, считающейся оптимальным реагентом при комплексообразовании с редкоземельными элементами. Комплексы редкоземельных элементов с ЭДУФ по устойчивости также превышают комплексы с ЭДТА, исключение составляют лишь комплексы лютеция и иттербия. [c.179]

Нитрилотриуксусная кислота — твердое кристаллическое вещество белого цвета, плохо растворимое в воде. Образует с РЗЭ комплексы типа [Ьп М(СН2С02)з 2] , устойчивость которых в водных растворах возрастает от лантана к лютецию. [c.156]

Лимонная кислота с РЗЭ способна образовывать комплексные соли разного состава. Среди них наиболее устойчивы в водных растворах трехзарядные комплексы [ЬпС112Р . Устойчивость комплексных соединений РЗЭ с лимонной кислотой возрастает от лантана к лютецию. [c.157]

Рост величин О с уменьшением е можно объяснить возрастанием прочности экстрагируемого комплекса р. з. э. и коэффициентов активности ТИАФО. Последнее объясняется тем, что ТИАФО, являясь сильно полярным веществом, взаимодействует с нейтральными растворителями. Это взаимодействие тем сильнее, чем выше диэлектрическая проницаемость растворителя, что и приводит к уменьшению коэффициентов активности ТИАФО и соответственно коэффициентов распределения лютеция в изученном ряду. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология