Кислотность фосфоновых кислот

Фосфиновые и фосфоновые кислоты. По аналогии с фосфорной кислотой и эти кислоты принадлежат к числу сильных. Влияние заместителей в качественном аспекте такое же, как и у карбоксильных кислот. Относительно высокая кислотность объясняется, как и в случае сульфиновых и сульфокислот, большой злектроотрицательностью и —/ -характером заместителя, соединенного с гидроксильной группой [c.247]

Изучение полипереэтерификации эфиров фосфоновых кислот олигомерами окиси пропилена (ОП) на примере р, р -дихлорэти-ловых эфиров фосфоновых кислот показало, что основная реакция сопровождается значительным увеличением кислотности реакцион- [c.11]

Таким образом, основная реакция практически не сопровождается деструкцией исходного олигомера, как в случае переэтерификации эфиров фосфоновых кислот олигомерами ОП. Однако некоторые побочные реакции повышают кислотность полиэфиров в результате образования при этом кислых групп у фосфора. Показатели полиэфиров, полученных полипереэтерификацией диалкилфосфитов олигомерами ОП, приближаются к необходимым для получения полиуретанов. Несколько повышенную кислотность таких продуктов можно легко снизить методом оксиалкилирования кислых групп при атоме фосфора [2]. [c.12]

В качестве ацилирующих агентов применяют производные дикарбоновых, реже — сульфокислот, фосфиновых и фосфоновых кислот. Ацилируемыми мономерами являются либо ароматические диамины и их производные, либо ароматические диоды. Реакции протекают по типу нуклеофильного замещения с атакой неподеленной пары электронов атома азота (в аминах) или кислорода (в диолах) на карбонильный атом углерода (в кислотной компоненте). Общая схема ацилирования имеет следующий вид [c.42]

Недостатком применения фосфоновых кислот являются их большие расходы (до 1 кг/т) и необходимость поддержания кислого значения pH в процессе флотации. Изменение кислотно-основных свойств фосфоновых КИСЛО путем введения заместителей шш подбор другого радикала 151] позволяет в ряде случаев увеличить эффективность действия реагента. [c.162]

Фосфоновые и фосфиновые кислоты обладают средней кислотностью подобно НР0(0Н)2 и РО(ОН)з, растворимы в воде, используются в виде сложных эфиров. [c.571]

Зависимость экстракционной способности от природы реагентов изучена наиболее подробно на примере диалкилфосфорных кислот. Подобно НФОС, есть кислоты, отличающиеся числом атомов кислорода между углеводородными радикалами и атомом фосфора фосфорные (К0)2Р(0)0Н, фосфоновые (К0)КР(0)0Н и фосфиновые Й2Р(0)0Н. В этой последовательности уменьшаются константы кислотной диссоциации реагентов и коэффициенты распределения катионов трехвалентных металлов. [c.132]

Правило циклов получило развитие на базе большого фактического материала. В настоящее время можно утверждать, что донорные группы атомов, несущие на себе отрицательный заряд (чаще всего это кислотные остатки), способны образовывать устойчивые четырехчленные циклы. Это относится как к простым анионам, например N0 , СОГ, ЗОГ, так и к остаткам органических кислот диалкил (арил)фосфорных, алкил(арил)фосфоновых, диалкил(арил)дитио-фосфорных, дитиокарбаминовых, ксантогеновых и т. д. [c.89]

При кислотном гидролизе происходит частичное омыление эфирных групп фосфоновой кислоты с образованием цвиттер-иона другого типа (1.53). [c.98]

Различия в растворимости в воде комплексонов аминокарбонового и аминофосфонового ряда хорошо согласуются с особенностями их строения в кристаллическом состоянии. Аминополи-карбоновые кислоты, как известно, отличаются сильными внутримолекулярными водородными связями, придающими, молекулам хеланта свернутую конфигурацию, что в свою очередь ослабляет сольватацию молекулы комплексона (взаимодействие молекулы комплексона с молекулами растворителя) Аминофосфоновые кислоты, несмотря на бетаиновое строение в кристаллическом состоянии, образуют малочисленные и ослабленные внутримолекулярные водородные связи и нередко имеют развернутую конфигурацию Вместе с тем для этих хелантов, как отмечается в [203], в твердом состоянии характерны сильные межмолекулярные водородные связи комплексон-комплексон, которые, по-видимому, при переходе в раствор заменяются на не менее прочные водородные связи комплексон— растворитель Таким образом, одной из причин различной растворимости комплексонов аминокарбонового и аминофосфонового ряда является, вероятно, изменение соотношения между внутри- и межмолекулярными водородными связями Другим фактором, несомненно является большая кислотность фосфоновых групп по сравнению с ацетатными, при растворении НТФ легче и в большей степени диссоциирует на ионы, чем НТА Наконец, лучшей растворимости хелантов, содержащих фосфоновые группы, способствует их большая полярность по сравнению с алкилкарбоновыми фрагментами. [c.391]

Одним из широко используемых и производимых в промышленных масштабах фосфорорганических соединений является оксиэтилнденди-фосфоновая кислота. Однако эта кислота не обладает заметными свойствами ингибитора кислотной коррозии металлов. [c.111]

Комм. Как протекает гидролиз трихлорида фосфора и пентахлорида фосфора Чем обусловлена кислотность продуктов реакций Как идет протолиз ортофосфорной кислоты и фосфоновой кислоты Приведите значения i K. Сравните протолитические свойства кислородных кислот азота и фосфора при различных степенях окисления элемента VA-группы. Каков состав и кислотно-ос-новные свойства кислородных соединений мышьяка, сурьмы, висмута [c.167]

При использовании пероксида водорода для обработки металлов, например, в ваннах для травления металлов, не содержащих железо, возникает ряд проблем. Такие ванны обычно сильно кислые (pH < 1- 2) и содержат значительное количество тяжелых металлов за счет использования технических сортов кислоты и растворения металла при обработке. Здесь необходимо на короткое время предохранить пероксид от разложения во избежание избыточных потерь при обработке. Стабильность, пероксида водорода в кислых (pH < 2) водных растворах сильных кислот, кроме галоидных, которые содержат от 30 до 30 ООО мг/л железа, можно заметно улучшить путем добавления в раствор аминометилфос-фоновой кислоты в виде свободной кислоты или ее растворимой соли, с использованием по крайней мере трех фосфоновых кислотных групп на каждый ион железа в растворе. Удивительно, что эти фосфоновые кислоты, которые считаются хелатообразующими веществами и способствуют растворению железа, оказывают противоположное действие в условиях высокой кислотности, осаждая железо из раствора. Эти осадки, как было найдено, не влияют на стабильность пероксида. Если необходимо использовать раствор кислоты для травления не содержащих железо металлов, которые ускоряют разложение пероксида водорода, то желательно контролировать разложение не содержащим железо металлом, растворенным с одним из известных контрольных веществ, поскольку аминометилфос-фоновая кислота в этом случае не эффективна. [c.187]

В отличие от эфиров фосфоновых кислот, многие из которых широко используются как предшественники карбанионов в синтезе олефинов, амиды и другие производные фосфииовых кислот не нашли широкого применения в общем органическом синтезе. Тем не менее можно считать, что метод получения чистых вторичных аминов, включающий алкилирование дифениламидофосфинат-анионов с последующим мягким кислотным гидролизом образующихся вторичных амидофосфинатов по связи Р—N (схема 112), имеет явные преимущества перед общепринятым методом, основанным на использовании сульфоиамидов [106] (см. гл. 6.1). [c.86]

Для получения катионитов средней кислотности вводят группы фосфоновых кислот. Такие продукты характеризуются очень высокой ионообменной емкостью и хорошей селективностью. Их синтез заключается во взаимодействии сшитых полимеров с РСЦ и последующих гидролизе и окислении до фосфоновой кислоты. [c.59]

В качестве одной из причин перезарядки а-аминокислот обычно выдвигается соображение о высокой кислотности среды в зернах сульфокатионитов, находящихся в водородной форме. Однако эта лишь одна из причин появления неэквивалентности или видимой неэквивалентности ионной сорбции. Следует указать на то, что сорбция аминокислот при их высокой концентрации в растворе протекает по всем ионогенным группам и при этом по одному и тому же механизму, хотя в конце заполнения ионита органическими противоионами как объемная, так и локальная концентрация ионов водорода весьма мала. Более того, сорбция диполярных ионов аминокислот без вытеснения в раствор эквивалентного количества противоионов водорода наблюдается не только на сульфокатионитах, но и на ионитах, включающих группы фосфоновой кислоты. [c.75]

Для достижения конверсии 70—99% проводили длительный гидролиз смолы при 190° в 25%-ном спиртовом растворе КОН в водной среде конверсия значительно меньше (20— 50%). Устойчивость диэфиров фосфоновой кислоты в щелочных средах растет с увеличением алкоксильного радикала в противоположность диэфирам фенилфосфоновой кислоты, что объясняется увеличением гидрофобности смолы при переходе к высшим эфирам. В случае кислотного гидролиза получают катиониты с группами дифункциональной фосфоновой кислоты. [c.97]

Для монофункциональных фосфоновых кислот с группами —Р(0) (X) (ОН), где Х = К, ОК, сродство к РЗЭ возрастает с увеличением порядкового номера элемента [192] согласно обращенному ряду Хофмайстера Ьи>Ьа, причем коэффициент разделения соседних элементов довольно высок и ряд элементов может быть разделен при градиенте кислотного элюента без применения комплексонов, как это необходимо при использовании сульфосмол. На этих смолах РЗЭ могут быть освобождены от примесей иОз + с последующи элюированием его карбонатными растворами (192). [c.123]

Все описанные выше поликсилилидены представляют собой относительно низкомолекулярные продукты. Наиболее высокие молекулярные массы (около 5000) были достигнуты при конденсации ксилиленбис(диэтилового эфира фосфоновой кислоты) (5.3.1.2) или при кислотно-каталитическом разложении ароматических бис-диазоалканов (5.3.1.6). [c.183]

Оксиметилфосфоновая кислота представляет собой твердое гигроскопическое вещество. Неочищенная кислота содержит небольшие количества формальдегида, чем и объясняется ее специфический запах. При длительном нагревании до 170—200 °С (особенно в вакууме) наблюдается самоконденсация кислоты, причем ее кислотное число падает, а температура плавления возрастает. Оксиметилфосфоновая кислота является специфическим катализатором отверждения метилолполиамидных смол, придающим огнестойкость и ценные физико-механические качества . В литературе описано получение оксиметил-фосфоновой кислоты взаимодействием треххлористого фосфора и параформа в отсутствие растворителей с последующим гидролизом комплекса, что является опасной и неприятной реакцией при получении значительных количеств продукта гидролизом под давлением хлорме-тилфосфоновой кислоты взаимодействием треххлористого фосфора с формалином (получение технической кислоты). [c.139]

Эпоксидирование олефинов осуществляется в присутствии кислотных катализаторов (кислот и катионообменных смол в их водородной форме). В наиболее модифицированном методе [136] олефины Се—С12 окисляются взаимодействием с Н2О2 и карбоксильной кислотой в присутствии катионообменных смол, содержащих сульфониевую —ОЗОзН), фосфониевую (—РО3Н2), фосфоновую (—РО2Н2), карбоксильную (—СООН) группы или их комбинации. Из сульфониевых смол наибольшее применение получили те, в которых сульфониевые группы присоединены к ароматическому кольцу (сульфированные полимеры дивинила и стирола), так как эти смолы в условиях реакции длительное время не теряют своей стабильности. Добавки небольших количеств карбоксильной кислоты значительно усиливают протекание реакций эпоксидирования. Возможно, что активирующее действие карбоксильных кислот основано, хотя бы ча- [c.162]

При раз 5ушении фосфорнокислотных катионитов в раствор помимо фосфорной кислоты и олигойеров фосфоновых кислот переходят также молекулы, образующиеся в результате заме-N щения части непрореагировавших на стадии синтеза групп или атомов. Поэтому анализ продуктов деструкции нельзя ограни-чивать только определением кислотности и содержания фосфат- .,Д анионов [28—30, 84—87]. Во многих случаях целесообразно определять общее содержание фосфора в составе продуктов деструкции, образовавшихся карбоновых кислот (при протекании окислительных процессов), НС1 (при гидролизе непрореагировавших связей Р—С1 или СНг—С1) и этиленгликоля или р-хлорэтанола (при исследовании ионитов, синтезированных на основе р,р -дихлорэтилового эфира винилфосфоновой кислоты). Для этого можно рекомендовать методы, описанные в работах Полянского [29, 84] и других авторов [31, 88, 89]. [c.17]

При одновременном наличии в обменнике сульфокислотных и карбоксильных групп диссоциация последних становится заметной лишь при более высоком pH - 3,0—3,5, при котором сульфокислотные группы практически уже прореагировали. Это подтверждают измерения электропроводности, проведенные Хейманом и О Доннелем , которые установили изменение сопротивления (минимум) у полифункциональной сульфокислотной конденсационной смолы (амберлит Ш 100) при pH - 3—3,5. До этого значения pH, по-видимому, реагировали лишь ЗОзН-группы. При более высоком pH становится заметна диссоциация групп более слабокислотного характера в соответствии с вышеприведенными предположениями. При незначительном различии в степени диссоциации вместо ступенчатой рН-метрической кривой наблюдается кривая с постепенными переходами . Подобное явление, как показал Уолтон, наблюдается также для кислых углей , которые наряду с сульфогруппами содержат карбоксильные группы (см. рис. 14). Так как соседние активные группы, очевидно, влияют друг на друга, то можно наблюдать, хотя и в меньшей степени, переходные зоны подобного вида также у некоторых обменников с однородными активными группами, например у монофункциональных карбоксильных. Это взаимное влияние активных групп наблюдается и у обменников на основе искусственных смол, содержащих остатки фосфиновой и фосфоновой кислот (частично фиксируемых на таких носителях, как бумага), которые располагаются по своей кислотности между обменниками с сульфокислыми и карбоксильными группами. Так как речь идет о двух основных активных [c.306]

Различают группы, придающие обменнику кислотный харак тер (сульфогруппы, группы фосфиновой и фосфоновой кислот карбоксильные и фенольные гидроксильные группы), и группы придающие обменнику основной характер (аминогруппы, заме щенные амино- и иминогруппы), а также группы четвертичных аммониевых оснований. [c.424]

В работе [24], отражающей опыт фирмы "Филлипс", указывается, что любые химические вещества, которые применяются в нефтедобыче, в том числе ингибиторы коррозии, могут вызывать различные эксплуатационные проблемы в оборудовании и трубопроводах, расположенных по потоку ниже точки их ввода в систему, в случае неправильного выбора или применения. Устранение их может обойтись очень дорого. В основном эти проблемы связаны с коррозией, закупоркой и засорением оборудования. Кроме того, они могут быть вызваны продуктами разложения, реакцией окисления и восстановления химических веществ в системе. Так, ингибитор коррозии может превратиться в коррозионно-активное вещество, если он гидролизуется в рассоле, образуя кислотные соединения, как, например, ингибиторы с производными сульфоновой и фосфоновой кислот [25, 26]. [c.30]

Комм. Какой состав имеют продукты взаимодействия оксидов фосфора(П1) и фосфора(У) с водой Изобразите структурные формулы оксидов фосфора(П1) и фосфора(У), фосфиновой, фосфоновой, ортофосфорной, дифосфорной, триметафосфорной и тет-раметафосфорной кислот. Запишите уравнения протолиза каждой из этих кислот, приведите соответствующие константы кислотности. Как протекают реакции взаимодействия каждой из указанных кислот с избытком гидроксида натрия Охарактеризуйте окислительно-восстановительные свойства фосфоновой и фосфиновой кислот. [c.164]

Исследован ряд дисазозамещенных хромотроповой кислоты с фосфоновой группой в фосфорнокислой среде. Спектрофотометрические характеристики новых реагентов и их комплексов с торием показали преимущества фосфоновых дисазосоединений перед соединениями со смешанными кислотными группировками и арсеназо III. Установлено, что фосфоновые дисазосоединения в фосфорнокислой среде являются наиболее избирательными реагентами. Разработана методика определения тория в монацитовой руде с соединением IV, содержащим бром в мета-положении к азогруппе в фосфорнокислой среде. Табл. 3, библ. 5 назв. [c.281]

Полученные данные позволяют отметить также, что устойчивости комплексов [МеНА] с фосфорной кислотой и ее структурными аналогами и комплексов Ме[МеА] + с уксусной кислотой и ее структурными аналогами близки (см. рис. 1 и таблицу), хотя константы их кислотной диссоциации различаются более чем на два порядка (р ШзРО =2.12, р сНзС00Н = —4.76). Удовлетворительное объяснение этому факту найти нока трудно. Сходство фосфоновых и карбоксильных группировок заключается в том, что в обоих случаях предполагается образование аниона с дробными за- [c.53]

В качестве ингибитора коррозии и образования накипи охлаждающих систем оборотного водоснабжения предлагается использовать неполные эфиры полифупкциональных кислот, молекулы которых содержат по меньщей мере одну свободную карбоксильную, фосфоновую или сульфогруппу и одну карбоксильную группу, этерифицированную спиртом. В качестве кислотного компонента неполного эфира рекомендуются лимонная, яблочная, винная, фталевая и малеиновая кислоты. Дополнительно в ингибированную воду предлагается вводить легкое минеральное или растительное масло и поверхностно-активное вещество, которое способствует их диспергированию в воде. Неполный эфир и масло должны вводиться в оборотную воду в количестве 100—500 мг/л каждый. Рекомендуемый ингибитор при указанной концентрации обеспечивает весьма эффективную защиту металлов от коррозии, а также предотвращает отложение накипи на стенках труб теплообменных аппаратов. Кроме того, он соверщенно безвреден и не опасен для окружающей среды. [c.95]