Этерификация поверхности

Удаление соли из водного золя при низких значениях pH можно осуществить разбавлением золя способной смешиваться с водой органической жидкостью, например диметилформами-дом или этиленкарбонатом, которая осаждает соль. Затем смесь дистиллируется под вакуумом для получения безводного органозоля. В случае сложных карбонатных эфиров необходимые для этерификации гидроксильные группы получаются, вероятно, в результате гидролиза [455]. Для достижения стабилизации системы не требуется полная этерификация поверхности частиц, если дисперсионной средой является вещество, образующее прочные водородные связи. Золи, у которых под действием способного смешиваться с водой спирта этерифици-ровано немного менее половины поверхности частиц, оказываются устойчивыми в избытке спирта [456]. [c.570]

Следует также обратиться к главам 4 и 6, в которых представлена библиография по этерификации поверхностей коллоидного кремнезема, силикагелей и кремнеземн ,1Х порошков. [c.797]

В параллельно выполненных дополнительных исследованиях и наблюдениях были подтверждены приведенные выше результаты. На природном каучуке были испытаны некоторый интервал размеров кремнеземных частиц, сетчатое строение или степень формирования цепочечной структуры, а также степень покрытия силанольной поверхности кремнезема группами н-бутилового эфира при оптимальном содержании ускорителей вул-канизации и времени вулканизации. Этерификация поверхности ведет к снижению требуемого количества таких ускорителей. [c.811]

Как показано в табл. 5.9, полярные или гидрофильные участки поверхности на кремнеземных частицах (соответствующие окисленным участкам поверхности на частицах углеродной сажи) способствуют загущению материала. Такое действие полностью аналогично загущению масла при получении консистентной смазки с кремнеземом такого типа. При хорошей способности к диспергированию и при фиксированном размере кремнеземных частиц этерификация поверхности кремнезема не приводит к какому-либо воздействию на прочность при растяжении или на прочность при раздире. Однако поскольку твердость и значение модуля оказались меньше для полностью этерифицированных частиц, то разрывное удлинение было большим, так [c.811]

Киселев и др. [357] сообщили об этерификации поверхности резорцином и гликолем с образованием мозаичной структуры такой поверхности. Резорциновая поверхность адсорбировала гексан, азот и аргон более сильно, чем это наблюдалось для гликолевой поверхности, вероятно, из-за наличия в первом случае ароматических колец. [c.956]

Адсорбцию метилового, этилового, бутилового, пропилового и октилового спиртов поверхностью кристаллического (кварц) и аморфного (аэросил) кремнеземов исследовали в работе [85]. Автор проводил двукратную обработку образцов в газообразной и в жидкой фазе, в автоклаве под давлением 10—30 атм и температуре 250° С. В опытах с кипящими спиртами только с к-окта-нолом была достигнута полная этерификация поверхности. [c.21]

Неподвижные фазы типа щетки получают этерификацией поверхности стекла первичными спиртами. О преимуществах щеток (по сравнению с пористым стеклом) как носителей в газовой и жидкостной хроматографии говорится в работе [27]. Большим недостатком этих носителей является то, что они подвержены гидролизу. Следовательно, необходимо разделение проводить особо осторожно, если элюент содержит протонодонорные жидкости, как, например, гексан с 10% изопропанола [28]. Использование воды в качестве подвижной фазы приводит к быстрому разложению неподвижной фазы такого типа. [c.248]

Гидрофобные свойства бутанолоксикремнегелевых смазочных композиций, зависят от степени этерификации поверхности орто-кремниевой кислоты (1 48104) нормальным бутиловым спиртом. [c.333]

Максимальная степень этерификации поверхности полученного силикагеля составила 5,0 метоксильных групп на I нм . Это означает, что поверхность образца покрывалась плотно упакованным монослоем метильиых групп, что придало ей гидрофобный характер. [c.90]

После того как стали доступны однородные коллоидные частицы кремнезема определенного размера, появилась возможность при этерификации поверхности показать, что полученный продукт действительно содержит мономолекулярный слой ориентированных бутоксигрупп, заместивших некоторую долю гидроксильных групп на поверхности кремнезема, так что внешняя поверхность частицы по существу представляет слой углеводородных групп. Эти группы могут быть алифатическими, если применяется такой спирт, как бутиловый, или же ароматическими, когда используется бензиловый спирт. Природа углеводородной поверхности оказывает влияние на растворимость частиц и на их способность диспергировать. Например, когда частицы кремнезема диаметром 17 нм подвергаются этерификации под действием бензилового спирта, конечный продукт — высушенный порошок — может растворяться в бензоле с образованием прозрачного раствора, но не растворим в алифатическом растворителе, таком, например, как керосин. С другой стороны, когда тот же самый кремнезем этерифици-руется алифатическим октадециловым спиртом с разветвленной цепью, то полученный порошок легко растворяется в керосине [442]. [c.568]

Порошок кремнезема, способный редиспергировать с образованием органозоля, может быть получен этерификацией всей поверхности коллоидных частиц перед высушиванием золя [442. Исходный золь должен быть освобожден от ионных примесей и прежде всего перемещен из воды в способную смешиваться с водой полярную органическую жидкость, как, например, н-пропиловый спирт. Затем золь этерифицируют нагреванием под давлением или же переносят в другой спирт, после чего нагревают до полной этерификации поверхности и высушивают. Природа образовавшегося органического покрытия определяет растворимость коллоидных частиц в данном органическом растворителе. На подобный способ приготовления способного диспергировать порошка с органическим покрытием был позднее получен патент Миндиком и Куртисом [454]. [c.570]

В классе гидрофобных силикагелей и кремнеземных порошков, заявленном в патенте Айлера [505], предусматривается химическое присоединение мономолекулярного слоя из первичных или вторичных алкоксигрупи, содержащих от 2 до 18 атомов углерода, к поверхности кремнезема. Поскольку такая поверхность оказывается покрытой группами Si—0R, аналогичными по своим связям сложным кремневым эфирам, то получаемые продукты получили название эстерсилы . Большинство завершенных покрытий наносится путем нагревания кремнезема вместе со спиртом в отсутствие избыточной влаги в течение 1 ч при 190°С для первичных спиртов или же при температуре вплоть до 275°С для вторичных спиртов. Для частичных покрытий кремнезема оказываются вполне эффективными гораздо более простые способы обработки. Структура самого кремнезема остается неизменной при этерификации поверхности, но конечный продукт становится органофильным и гидрофобным. Когда образец эс-терсила нагревается в атмосфере кислорода при 500°С с целью удаления покрытия, затем повторно увлажняется путем погружения в воду и вновь высушивается, то получающийся в таком случае кремнезем невозможно отличить от исходного материала. [c.794]

Воздействие воды на процессы хемосорбции или этерификации поверхности кремнезема было измерено Бауэром и Штобером [364] при работе с четырьмя низшими спиртами при 250°С. Небольшие количества воды значительно снижали степень этерификации. [c.956]

Росси, Мунари и Ценгари [372] сообщили о кинетических исследованиях процесса этерификации поверхности выбранного ими кремнезема различными спиртами. Спирты с неразветвлен-ными цепями с числом атомов углерода от 3 до 16 испытывались посредством автоклавной обработки кремнезема при избыточном количестве спирта и температуре 200°С в течение 0,25—4 ч. Реакция 5180Н + К0Н= 51,50К +Н2О была первого порядка, константы скорости реакции менялись от 1,37- 0 2, причем минимальное значение константы проявлялось для цепи Св. Энергия активации составляла 17—20 ккал/моль. Чуйко и др. [373] изучали кинетику реакции при использовании н-бутилового спирта. Они сообщили, что энергия активации подобной реакции составляла 13 ккал/моль для полностью гидроксилированного кремнезема, но становилась меньше после дегидратации поверхности. [c.957]

Устойчивость покрытий, содержащих эфирные группы, к гидролизу заметно возрастает по мере того, как углеводородные группы на поверхности достигают состояния плотной упаковки, когда ни одна из силанольных групп, находящихся под эфир-ны.ми группа.мн на поверхности, не будет способной поддерживать адсорбцию воды. Такое покрытие оказывается очень стабильным по отнощению к процессу гидролиза до тех пор, пока не образуются незащищенные ( голые ) места. Однако следует отметить, что большинство силикагелей и порошков содержит агрегаты, составленные из частиц сферической фор.мы, которые связываются в местах контакта. После этерификации поверхности частицы могут отделяться друг от друга при механическом воздействии, при этом обнажаются пятна в местах разрыва, которые затем и подвергаются гидратации. В таких пятнах начинается гидролиз углеводородного покрытия, который протекает затем со всевозрастающей скоростью. Бауэр и Штобер [394] также обнаружили автокаталитический ход гидролиза. [c.961]

Неполное метилирование силикагеля эфирным раствором диазометана наблюдалось также Щербаковой [234] и Щербаковой и Словацкой [235]. Продукт реакции показал уменьшение адсорбционной способности по отношению к парам метанола. Влияние этерификации поверхности силикагеля на адсорбцию паров было также изучено Слиняковой и Неймарком [236], Ганиченко и др. [237] и Аристовым и др. [238]. [c.250]

Силикагелевые смазки получают, вводя в масла тон ко дисперсный силикагель. Помимо силикагеля, для получения смазок сходного тина используется алюмокремнегель [36, 37] и реже окислы некоторых металлов. Хотя силикагель способен сам но себе структурироваться в маслах, но вследствие его высокой гидрофильности такие смазки непригодны для применения. Поэтому поверхность силикагеля, применяемого в качестве загустителя, обрабатывают поверхностноактивными веществами, придающими ей водоотталкивающие свойства. Практически для гидрофобизации поверхности силикагеля используют главным образом спирты (бутиловый и др.). В этом случае происходит этерификация поверхности силикагеля, покрывающейся защитным барьером из углеводородных радикалов. Полученный таким образом загуститель называется эстерзил. Следует отметить, что увеличение длины цени в молекуле спирта и повышение степени этерификации повышают водостойкость, по снижают загущающий эффект силикагеля. [c.567]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология