Определение удельного вращения сахаров

ОПРЕДЕЛЕНИЕ УДЕЛЬНОГО ВРАЩЕНИЯ САХАРОВ [c.184]

Мутаротация значительно ускоряется как кислотами, так и основаниями, причем последние действуют сильнее. Этот давно известный факт часто используется практически перед определением, удельного вращения для ускорения мутаротации к раствору сахара прибавляют каплю раствора аммиака. [c.65]

Явление мутаротации нашло следующее объяснение. В кристаллах моносахаридов содержится обычно (в зависимости от условий кристаллизации) какая-либо одна циклическая форма сахара, причем каждая форма обладает определенным удельным вращением. В свежеприготовленном растворе сахара происходит установление подвижного равновесия между его различными таутомерными формами. В результате этого в течение некоторого времени вращение меняется, и лишь после того, как образуется равновесная смесь, вращение становится постоянным. [c.237]

Явление мутаротации нашло следующее объяснение. В кристаллах моносахаридов содержится обычно (в зависимости от условий кристаллизации) какая-либо одна циклическая форма сахара, причем каждая форма обладает определенным удельным вращением. [c.260]

Применяют поляриметрию для определения концентрации растворов оптически активных веществ, в основном углеводов — сахара, глюкозы. Для идентификации веществ используют удельное вращение, которое является постоянной (константой) для данного вещества. По удельному вращению рассчитывают концентрацию вещества с [c.803]

Как следует из уравнения, q может быть вычислено для любого гликозида на основании его молекулярного веса и удельного вращения. Эту величину устанавливают и на основании определения изменения вращения и увеличения редуцирующей способности за счет глюкозы. В тех случаях, когда освобождающийся при расщеплении агликон также обладает редуцирующими свойствами, <7 определяют опытным путем. Метод пригоден и для определения гликозидов в присутствии сахаров. В таких случаях сначала после инверсии под действием инвертазы определяют содержание сахара, а затем после расщепления эмульсином — содержание гликозида. [c.541]

Тростниковый сахар и продукты его разложения содержат асимметрические атомы углерода, т. е. являются оптически активными веществами. Поэтому если через раствор сахара пропускать поляризованный свет (т. е. свет, в котором колебания происходят в определенной плоскости), то будет наблюдаться смещение плоскости колебаний. Угол смещения плоскости колебаний поляризованного луча называется углом вращения плоскости поляризации величина его зависит от свойств оптически активного вещества, его концентрации и толщины слоя, через который проходит луч, а также от длины волны луча и температуры. Поэтому для сравнительной оценки оптической активности различных ве-ш,еств вводят понятие удельное вращение [а]. Величина удельного вращения равна углу вращения при прохождении луча через 1 дм слоя раствора, содержащего 1 г вещества в 1 мл раствора при 20 °С, при определенной длине волны [5896 ммк (желтая — линия натрия)]. Зная угол вращения, концентрацию и толщину слоя раствора, легко найти удельное вращение. [c.231]

Растворы тростникового сахара не обнаруживают мутаротации, что находится в соответствии с его строением. Величина удельного вращения плоскости поляризации в водных растворах тростникового сахара довольно постоянна и может использоваться для определения концентрации растворов сахара. При содержании 30 г сахара в 100 мл раствора [а]д=-Ь66,5°. [c.690]

Свежеприготовленные растворы сахаров в воде с течением времени изменяют угол вращения плоскости поляризации до некоторой определенной величины. Это явление получило название мутаротации. Оно обусловливается тем, что в растворе аномеры (а- и Р-формы сахаров) переходят друг в друга, причем устанавливается подвижное равновесие. Так как аномеры вращают плоскость поляризации на различные углы, а концентрация их до установления равновесия меняется, то изменяется и угол вращения раствора. Так, например, удельное вращение а-глюкозы 1а] = + 110°, 1, Р-глюкозы + 19°,3, равновесной же концентрации отвечает удельное вращение [а] - -52°,3. [c.278]

Расчет удельного вращения. Поскольку олигосахариды построены по типу гликозидов, так же, как и в случае гликозидов, здесь пользуются правилом Кляйна [131. Это правило заключается в том, что молекулярное вращение гликозида([Л1] ,=[а] )Л1/100) приблизительно равно алгебраической сумме молекулярных вращений сахарного остатка и агликона. В случае олигосахаридов за агликон принимаются моносахаридное звено или звенья, связанные с нередуцирующим концевым остатком. Практически задача определения конфигурации гли-козидной связи сводится к вычислению молекулярного, а отсюда и удельного вращения для гликозидов с а- и р-связями и сравнению с вычисленными величинами экспериментально найденного [а1в исследуемого соединения. За удельное вращение нередуцирующего концевого остатка принимают вращение гликозида соответствующего сахара с оптически неактивным агликоном, например, если в олигосахариде концевой остаток—О-глюкозильный остаток, —исходными величинами будут удельные вращения метил-а- >-глюкозида и метил-Р-Б-глюкозида. Отсюда вычисляют молекулярное вращение а- и Р-глюкозильных остатков. Далее также, исходя из удельного [c.20]

Если известно удельное вращение вещества [а], то при помощи поляриметра можно определить неизвестную концентрацию раствора. Это находит практическое применение, например, при определении концентрации сахаров. [c.98]

Так как при соблюдении этих условий угол вращения пропорционален количеству растворенного вещества, то, зная угол удельного вращения данного вещества и измеряя угол вращения данного раствора, из приведенной выше формулы, можно вычислить его концентрацию, то есть поляриметр может служить для, количественных определений оптически деятельных веществ. Этим пользуются в сахарном производстве для определения количества сахара в различных жидкостях. [c.274]

Удельное вращение равно углу вращения (выраженному в градусах) в слое раствора толщиной 1 дм, содержащего 1 г вещества в 1 мл при 20°, при определенной длине волны (например при длине волны желтой линии спектра паров натрия 5896 А). Зная угол вращения, удельное вращение и толщину слоя раствора, легко рассчитать концентрацию раствора. Удельное вращение плоскости поляризации в водных растворах тростникового сахара постоянно и может служить для определения концентрации раствора сахара. Скорость инверсии тростникового сахара можно изучать по изменению угла вращения плоскости поляризации, поскольку сам тростниковый сахар и продукты инверсии оптически активны. [c.356]

Удельное вращение плоскости поляризации в водных растворах тростникового сахара довольно постоянно и может служить для определения концентрации раствора сахара. Скорость инверсии тростникового сахара можно изучать по изменению угла вращения плоскости поляризации, поскольку сам тростниковый сахар и продукты инверсии оптически активны. [c.457]

Удельное вращение плоскости поляризации в водных растворах тростникового сахара постоянно и может служить для определения концентрации раствора сахара. Скорость инверсии [c.399]

Для определения удельного вращения /)-глюкозы наполняют трубку поляриметра водным раствором, содержащим 4 г глюкозы в 100 мл раствора. Раствор должен быть приготовлен за сутки до начала работы. Определяют угол вращения плоскости поляризации а. По найденному а находят [а]о по вышеприведенной формуле. Если удельное вращение сахара известно, то, определяя угол вращения а раствора с неизвестной концентрацие сахара, можно определить эту концентрацию по формуле [c.81]

Впрочем, вращательная способность моносахаридов в водных растворах непостоянна непосредственно после растворения сахара в воде она начинает возрастать или уменьшаться до гех пор, пока не достигнет определенной постоянной величины. Так, обыкновенный виноградный сахар тотчас после растворения в воде имеет [а] +109,6°, а спустя несколько часов величина удельного вращения достигает конечного значения - -52,3°. При более детальном изучении этого своеобразного явления, впервые открытого Дюбренфо, было установлено, что каждый моносахарид может существовать в двух формах а- и, 8- (Танре, Армстронг). Возможность образования этих двух различных форм объясняется тем, что альдозы и кетозы полностью или в значительной степени существуют не в виде альдегидов или, соответственно, кетонов с открытой цепью, а в виде циклических полуацеталей. Между карбонильной формой и формой циклических полуацеталей существует таутомерное равновесие (карбонильно-циклическая десмотропия) [c.416]

Так как озотриазольные производные обладают четкими температурами плавления, имеют высокое удельное вращение и мало растворимы в воде, они могут быть применены для идентификации сахаров. Для иллюстрации удобства определения сахароз в виде N-фенилозотриазольных производных приводится табл. 4 констант некоторых из этих соединений. [c.184]

Оптическая активность нативных дезоксирибонуклеиновых кислот заметно выше оптической активности составляющих их мононуклеотидов [259]. Удельное вращение мономеров (появляющееся благодаря наличию остатка сахара) лежит в области от +50" до —50° со средним значением около О" для эквимолярных количеств основных нуклеотидов. Для дезоксирибонуклеиновых кислот [а]о лежит между гЮО и - -150°, а типичная величина [Л4р[п (молярное вращение, рассчитанное по числу фосфатных остатков) равна приблизительно +42000°. Величины удельного вращения для ди- и олигонуклеотидов позволяют предположить, что изменения, которых можно ожидать в результате этерификации мононуклео-тидфосфата, весьма. малы [260, 261]. Например, соответствующая величина [Мр1в для тимидилил-5 3 -тимидин-5 -фосфата составляет в нейтральном растворе +2800°. Однако для спиральных структур значительная часть общей оптической активности может определяться особыми и нескомпенсированными взаимодействиями, которые возможны благодаря соответствующим конформациям этих структур. Таким образом, разрушение упорядоченной спиральной структуры должно приводить к снижению оптической активности препарата [238]. Было найдено, что дело обстоит именно так. Далее, изменение оптического вращения ДНК в зависимости от температуры можно непосредственно сравнивать с ранее описанной зависимостью ультрафиолетового поглощения от температуры. Для ДНК из зобной железы теленка [а]о уменьшается от +126 при комнатной температуре до +28° при 92 причем температура тепловой денатурации, определенная в этом случае по точке перегиба кривой перехода, очень близка к значению, полученному из соответствующих опытов по изучению изменения ультрафиолетового поглощения. [c.582]

Впрочем, вращательная способность моносахаридов в водных растворах непостоянна непосредственно после растворення сахара в воде она начинает возрастать нли уменьщаться до тех нор, нока не достигнет определенной постоянной величины. Так, обыкновенный виноградный сахар тотчас после растворения в воде имеет [а] 4 Ю9,6°, а спустя несколько часов величина удельного вращения достигает конечного значения При более детальном изучении этого своеобразного [c.416]

Процесс мутаротации МОЖ НО ускорить путем прибавления к раствору моносахарида очень небольшого количества щелочей, например, нескольких капель раствора аммиака. Этот прием имеет большое практическое аначемие. Определение удельного в ращения сахара играет важную роль при установлении подлинности того или ииого моносахарида в справочниках велич1ииы удельного вращения моносахаридов в большинстве случаев представляют собой величины для раство(ров с установившимся равновесием, и поэтому бывает очень важно ускорить мутаротацию, после завершения которой и можно приступить к определению оптической активиости. [c.211]