Сульфирование бензола на моносульфокислоту

Если в бензольном ядре содержится нитрогруппа, сульфогруппа или карбоксил, то процесс сульфирования затрудняется. По этому при сульфировании бензола и его гомологов образуются исключительно моносульфокислоты. [c.132]

Ароматические углеводороды сравнительно легко вступают в различные реакции замещения. Наиболее характерны для них реакции галогенирования, сульфирования, нитрования, а также окисления боковых цепей, алкилирования, деалкилирования и гидрирования бензольного кольца. Прн сульфировании бензола и его гомологов концентрированной серной кислотой образуются моносульфокислоты [c.30]

При сульфировании бензола сначала образуется моносульфокислота [c.532]

Большое значение имеет реакция с серной кислотой. При сульфировании бензола ii его гомологов крепкой серной кислотой образуются моносульфокислоты но реакции [c.30]

В процессе сульфирования в реакционной массе накапливается вода, что приводит к постепенному уменьшению концентрации сульфирующего агента. При некоторой определенной концентрации серной кислоты сульфирование практически прекращается. Эту концентрацию, выраженную в процентах серного ангидрида, принято обозначать я сульфирования. Величина ее зависит от характера сульфируемого продукта, числа вводимых сульфогрупп и температуры сульфирования. Например, сульфирование бензола до моносульфокислоты прекращается при снижении концентрации серной кислоты до 81,3% (л = 66,4%). Для моно-сульфирования нафталина при 55—60° С (получение 1-сульфокислоты) концентрация серной кислоты должна быть не ниже 68,6% (л = 56%), а при 160°С (получение 2-сульфокислоты) не ниже 63,7% (л = 52%). Для некоторых соединений (например, нитробензола) сульфирование прекращается уже при снижении концентрации серной кислоты до 100% (я около 82%). [c.46]

Практическое значение имеют моносульфокислота и лг-дисуль-фокислота бензола. Первую из них получают сульфированием бензола серной кислотой [c.48]

Наименьшая возможная концентрация отработанной кислоты зависит от природы сульфируемого продукта, от числа сульфогрупп, которое необходимо ввести в его молекулу, и от температуры сульфирования. Например, для бензола, при сульфировании его до моносульфокислоты, концентрация отработанной кислоты равна 81,3%. Для нафталина, при сульфировании до моносульфокислоты при температуре сульфирования 55—60°, концентрация отработанной кислоты равна 68,6%, а при температуре 160°—63,7% при сульфировании нафталина до дисуль фокислоты при температуре 80—90° концентрация отработанной кислоты достигает 99,0% и при 160°—81,5%. [c.202]

Наименьшая концентрация серной кислоты, при которой они способна сульфировать данное вещество в данных условиях выраженная в процентах всего содержащегося в серной кислоте 50д, обозначается греческой буквой тс (пи) и называется тг сульфирования. Значения тс сульфирования, соответствующие приведенным выше концентрациям отработанной кислоты, равны для бензола 66,4 и для нафталина—56 и 52 (при сульфировании до моносульфокислоты) и 80,8 и 66,5 (при сульфировании до дисульфокислоты). Следовательно, просульфировать продукт полностью теоретическим количеством серной кислоты невозможно, и приходится брать ее для сульфирования с избытком, количество которого зависит от тс сульфирования продукта. Некоторые продукты имеют столь высокие значения тс сульфирования, что просульфировать их можно только олеумом. К числу таких продуктов относится нитробензол, тс сульфирования которого (82) превышает содержание ЗОз в моногидрате (81,6%). [c.202]

Сульфирование бензола. Бензол сульфируется до моносульфокислоты в производстве фенола и до и-дисульфокислоты в производстве резорцина. В настоящее время в технике бензолсульфо-кислота получается сульфированием бензола в парах. [c.211]

СУЛЬФИРОВАНИЕ БЕНЗОЛА НА МОНОСУЛЬФОКИСЛОТУ [c.29]

Оптимальные условия периодического процесса парофазного сульфирования бензола на моносульфокислоту [c.37]

В производстве резорцина в СССР необходимо освоить метод сухого плавления динатриевой соли ж-дисульфокислоты бензола и применять более эффективный экстрагент (эфир). Производство резорцина целесообразно организовать на фенольных заводах, чтобы использовать для получения дисульфокислоты готовую моносульфокислоту бензола. А. А. Спрысков доказал, что, если реакционную массу, полученную при парофазном сульфировании бензола в производстве фенола, сульфировать далее 65%-ным олеумом (11,5 моля свободного 50з на 1 моль сульфокислоты) при 90°, то в продукте сульфирования на 100 частей ж-дисульфокислоты содержится не более 1 части л-изомера и 7—8 частей дисульфокислоты дифенилсульфона. Выход ж-изомера в расчете на моносульфокислоту бензола составляет до 90%, что соответствует 87%-ному выходу в расчете на бензол (по другим способам получается 83—85%-ный выход ). [c.104]

Приведенные данные относятся только к сульфированию свободного углеводорода — бензола. Если бензол заменить его моносульфокислотой, количество образующихся сульфокислот дифенилсульфона резко уменьшается. При действии на моя сульфокислоту бензола 65%-ным олеумом получается всего лишь 15% 3,3 -дисульфО Кислоты дифенилсульфона (вместо 25% в случае сульфирования бензола в аналогичных условиях), а при обработке ти-дисульфокислоты бензола 65%-ным олеумом практически не образуется сульфокислот дифенилсульфона. [c.16]

В промышленности двухстадийное сульфирование бензола ведут следующим образом [18, с. 96]. Сначала бензол сульфируют на моносульфокислоту 100%-ной серной кислотой при 50—80 °С, затем — на дисульфокислоту 65%-ным олеумом при 30—80 °С. На [c.113]

Сульфирование антрахинона в противоположность сульфированию бензола и нафталина нельзя осуществить действием концентрированной серной кислоты, так как при этом температура реакции будет так высока, что антрахинон в значительной степени разложится. Вследствие этого следует применять дымящую серную кислоту, что позволяет проводить реакцию при более низкой температуре. Однако оказывается, что в молекулу антрахинона нельзя ввести количественно лишь одну сульфогруппу, так как одновременно с введением одной группы тотчас вступает еще вторая. Если хотят получить более или менее чистую моносульфокислоту, то сульфирование следуе т вести таким образом, чтобы примерно 50% взятого антрахинона не вступило в реакцию. Но даже и в таких мягких условиях всегда образуются довольно значительные количества дисульфокислот. [c.56]

Иногда, когда моносульфокислоты являются главным продуктом, полисульфирование идет как неизбежная побочная реакция. Однако в случае бензола и нафталина реакция моносульфирования идет легко без значительного образования полисульфокислот. Даже при сульфировании бензола SO3 образование полисульфокислот не наблюдается, за исключением того, когда применяется избыток сульфирующего агента [64]. [c.525]

Так, например, ж-бензолдисульфокислоту получают обычно сульфированием бензола действием купоросного масла (92%-ная Н2504) или моногидрата до моносульфокислоты с последующей обработкой олеумом при 80° [c.96]

При нитровании бензола, толуола и хлорбензола выделяется большое количество тепла. По данным П. Грогинса , на 1 моль жидкого бензола при нитровании выделяется 123 кдж (29,35 ккал), на 1 моль жидкого толуола выделяется 113 кдж (27 ккал). Каждая введенная в ароматическое ядро нитрогруппа снижает количество тепла, выделяющегося при дальнейшем нитровании. Так, при нитровании нитротолуола до динитротолуола выделяется 96,3 кдж моль (около 23 ккал моль). Для сравнения приведем теплоту сульфирования бензола на моносульфокислоту, равную 14,6 кдж1моль (3,5 /с/сал/жоль), и теплоту хлорирования бензола, равную 117,3—125,7 кдж моль (28— 30 ккал моль). В процессе нитрования углеводородов, кроме тепла реакции, выделяется также тепло гидратации серной кислоты, составляющее при непрерывном нитровании бензола [c.66]

Методы сульфирования бензола [7, 477, 486]. интенсивно разрабатывались прежде всего в связи с производством фенола щелочным плавлением бензолсульфокислоты (4) которое было исторически первым и длительный период основным способом его получения, но в настоящее время утратило значение, и с производством резорцина щелочным плавлением л бензолди-сульфокислоты (5). Бензолсульфокислота (4) с высоким выходом (96—98%) может быть получена а) обработкой бензола двухкратным мольным количеством моногидрата при начальной температуре 60 С б) непрерывным противотоком серной кислоты и бензола, взятого в избытке, с последующим извлечением сульфокислоты (4) из бензольного слоя водой в) сульфированием в парах , когда перегретые пары бензола, барбо-тируемые при 150—160 °С через серную кислоту, уносят воду, благодаря чему концентрация Н2ЗО4 поддерживается на уровне 90% до почти полного ее израсходования. Наряду с моносульфокислотой (4) образуются незначительнрле примеси л -бен-золдисульфокислоТы (5) и дифенилсульфона. При производстве фенола реакционную массу нейтрализуют сульфитом натрия и водный раствор бензолсульфоната направляют для щелочного плавления, а выделяющийся ЗОг — для подкнсления раствора феноксида натрия. При получении сухого бензолсульфоната [c.181]

Сульфирование бензолсульфокислоты (4) в л<"бензолдисуль-фокислоту (5) протекает на несколько порядков медленнее, чем сульфирование бензола. Для получения дисульфокислоты (5) бензол сначала сульфируют 98—100%-й серной кислотой при 50 -60°С в моносульфокислоту (4), а затем добавляют 60%-й олеум и сульфируют при 80 °С. При длительном нагревании бензола с 87%-й Н2804 при 235 °С образуется равновесная смесь м- и л-бензолдисульфокислот состава я=г2 1, при длительном нагревании Л1-бензолсульфокислоты (5) с 60%-м олеумом при 200—230 С — бензол-1,3,5 Трисульфокислота [477]. [c.182]

При сульфировании бензола серной кислотой, содержащей 5—9,5% свободного серного ангидрида [21], при комнатной температуре легко получается бензолмоносульфокислота без заметного образования дисульфокислоты. Получение моносульфокислоты действием сорного ангидрида на бензол осложняется побочными реакциями, однако, если пропускать серный ангидрид в раствор бензола в хлороформе [9, 10] при О—10°, можно получить моносульфокислоту с ВЫХ0Д0Л1 90%. В качестве растворителя для этой реакции предложен также сернистый ангидрид [22 а—г]. Соединение диоксана с серным ангидридом медленно реагирует с бензолом при комнатно температуре, но дает хороших выход моносульфокислоты [22 в]. Парофазное сульфирование бензола серным ангидридом [22 г, 23 а] запатентовано как метод получения дн-фенилсульфона. При работе под уменьшенным давлением получается смесь нескольких продуктов реакции [23 б]. [c.12]

Сульфогруппа, как известно, является заместителем второго рода. Ранее (см. стр. 37) было указано, что такие заместители, во-первых, затрудняют вступление новых заместителей в ароматическое ядро и, во-вторых, направляют вступающий заместитель в метаположение. Поэтому сульфирование моносульфокислоты бензола протекает значительно труднее, чем сульфирование бензола, поэтому при дисульфировании нужно применять более концентрированный сульфирующий агент, чем при моносульфировании. Получение дисульфокислоты бензола можно изобразить схемой [c.49]

А. А. Спрысков и С. П. Старков установили, что при сульфировании бензола на дисульфокислоту 100%-ной H2SO4, количество которой составляло 4 моля на 1 моль бензола, реакция начинается при температуре несколько ниже 115° и заканчивается в течение 2 час. при 206°. При 150—178° в этих условиях образуется 5,5—11% га-изомера в результате прямого сульфирования моносульфокислоты бензола. При 206—252° содержание п-изомера повышается до 12—16%, при этой температуре про- [c.96]

Сульфирование бензола на ж-дисульфокислоту следует вести в две стадии вначале получать моносульфокислоту, затем дисульфокислоту. Во второй стадии можно использовать сульфомассу, получаемую парофазным сульфированием бензола на моносульфокислоту в производстве фенола, или же специально приготовлять сульфомассу в цехе резорцина жидкостным способом, применяя 20%-ный олеум или 100%-ную H2SO4. В последнем случае температура реанционной смеси не должна пре вышатъ 80—90°. [c.99]

Величина л процесса сульфирования нафталина на моносульфокислоту составляет 56% при 55—60° и 52% при 160° (я сульфирования бензола 66,4%). На основании приведенных данных можно определить общие закономерности процесса сульфиро-вания нафталина на моносульфокислоту. Количество [c.126]

При сульфировании антрахинона олеумом без добавления ртути лолучают 98 % 2-сульфожи(слоты, в лрисутствии ртути и ра Вномерном распределении катализатора в реакционной массе— более 80% 1-сульфокислоты. В обоих случаях я суль-фиро(вания соответствует концентрации 2—3%-ного олеума. Сульфирование антрахинона 100%-ной серной кислотой происходит (при температуре (выше 210°, когда уже проявляется окислительное действие серной кислоты. Н. Н. Ворожцов ст. и В. В. Козлов показали, что в отличие от процессов сульфирования бензола, нафталина и 2-нафтола на моносульфокислоты, при сульфировании антрахинона на моносульфокислоту одновременно всегда образуются дисульфокислоты. [c.196]

Сопоставление данных о сульфировании нафталина до моносульфокислоты и о природе ядра нафталина, в котором а-положения обычно более реакционноспособны (стр. 24—26), с тем, что известно о сульфировании бензола, дает возможность разобраться в причинах образования различных изомерных нафта-линдисульфокислот. При сульфировании бензолмоносульфокис-лоты в жестких условиях получается я-дисульфокислота, так как орто- и пара-положения (хиногенные положения) наиболее сильно дезактивированы имеющимся заместителем. В молекуле нафталина хиногенными по отношению к положению 1 являются положения 2, 4, 5 и 7 (см. Нафтохиноны , стр. 444), а по отношению к положению 2 — только положения 1, 6 и 8 (1,2- и 2,6-нафтохиноны сравнительно стойкие соединения) положение 3 ведет себя аномально вследствие фиксации двойных связей (см. стр. 17—18 сл.). Таким образом, по аналогии с бензолом, можно ожидать, что сульфогруппа в положении 2 будет дезактивировать положения 1, 6 и 8. Кроме того, необходимо учитывать правило Армстронга и Винна, исключающее возможность вступления второй сульфогруппы в пери- (1,8)-положение к первой, что, вероятно, объясняется пространст.вен-ными затруднениями. [c.145]

В процессе сульфирования устанавливается равновесие между реакцией образования бензолсульфокислоты и реакцией ее гидролиза. Чем больше воды в реакционной массе, тем большее влияние на выход бензолсульфокислоты оказывает реакция гидролиза. К. Курто установил, что л сульфирования для бензола равно 66,4. Минимальное количество серной кислоты, необходимое для сульфирования бензола в моносульфокислоту, определяется по формуле [c.34]

Для чистого серного ангидрида (а=100) Х=80 (т. е. соответствует молекулярному весу 50з). Наиболее целесообразно было бы сульфирование бензола серным ангидридом, однако в этом случае при любых вариантах парофазного процесса образуется большое количество сульфонов (30% и более). При жидкофазном сульфировании бензола раствором 50з в хлороформе при О—10° выход моносульфокислоты составляет всего 90%, что значительно ниже, чем при сульфировании олеумом или серной кислотой. [c.34]

В ФРГ сульфирование бензола на лг-дисульфокислоту ведут в две стадии . Сначала бензол сульфируют на моносульфокислоту 100%-ной серной кислотой при 50—80° (по другим источникам при температуре до 100°), затем — на дисульфокислоту 65%-ным олеумом при 30—80°. На 27,5 кг бензола берут 71 кг Нг504 ( моногидрата) в первой стадия и 98 кг 65%-кого олеума во второй стадии. Суммарный расход серной кислоты на одну операцию в пересчете на 100%-ную Н2304 составляет 182,7 кг, или около 5,4 моля на 1 моль бензола. Выдержка во второй стадии сульфирования составляет не более часа при 80°. [c.101]

Нафталинсульфокислоты. Исследование кинетики реакции нафталина с серной кислотой показало, что скорость сульфирования нафталина 79%-ной Н2804 при 25 °С в 80 раз больше скорости сульфирования бензола, а в 83,4%-ной серной кислоте —в 43 раза. Соотношение скоростей образования изомеров 1- и 2-моносульфокислот меняется от 5,9 до 4,1 с увеличением концентрации серной кислоты от 75 до 95% при 25°С. С повышением температуры (при постоянной концентрации серной кислоты это отношение уменьшается [42] с 5,2 при 0,5°С до 3,3 при 70 С (95,2%-ная Н2504). [c.1745]

Сульфирование бензола олеумом — давно и широко применяемый в промышленности процесс — в химическом отношении исследован недостаточно. Примером этого могут служить противоречивые представления о температуре превращения моносульфокислоты бензола в ж-дисульфокнслоту при сульфировании олеумом. Одни полагают, что моносульфокислота бензола полностью превращается в дисульфокислоту 1при обработке олеумом при температуре порядка 220—240°, другие считают достаточной для исчерпывающего сульфирования моносульфокислоты бензола до дисульфокислоты температуру ниже 100°. Для выяснения причины этих противоречий одним из авторов настоящей статьи проведена серия опытов по сульфированию бензола при различных температурах ( , 50, 70, 90, 120, 160, 200,, 220 и 240°) с длительностью каждого опыта 3 час. и избытком серного ангидрида, равным 2,5 моля на моль бензола. Во избежание потерь серного ангидрида при высоких температурах опыты проводились в запаянных ампулах. Сульфомассы анализировали на содержание общей и свободной юислоты. Кроме того определяли барий в бариевых солях сульфокислот. В некоторых случаях сульфокислоты, присутствующие в суль-фомассе, выделялись и идентифицировались в виде соответствующих сульфохлоридов. [c.14]

Установление реакции образования сульфокислот дифенилсульфона при сульфировании бензола и моносульфокислоты бензола олеумом, определение количества сульфокислот дифенилсульфона в сульфомассах, а также последующее изучение реакции сульфирования бензола стало возможным благодаря разработке новых методов анализа сульфокислот сульфонов. [c.15]

Бензолсульфокислота получается при сульфировании бензола 92—94%-НОЙ Н2504 или моногидратом при нагревании. Так как эта сульфокислота до сих пор производится в больших масштабах для последующего превращения в фенол при щелочном плавлении (см. 8.1.1), весьма интенсивно разрабатывались наиболее рациональные пути ее получения. В ряде патентов описано сульфирование бензола до моносульфокислоты с помощью серного ангидрида [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология