Соединения эндотермичные

Влияние температуры на равновесия в растворах координационных соединений не ограничивается влиянием только на константы устойчивости. Равновесия комплексообразования почти всегда осложняются равновесиями кислотно-основного взаимодействия. Константы равновесия таких реакций также подчиняются уравнению (2,12) или (4.14), и полнота протекания любой суммарной реакции с ростом температуры будет увеличиваться, если реакция эндотермична, и уменьшаться, если реакция экзотер-мична. Кроме того, повышение температуры может вызвать проте- [c.74]

Из ЭТИХ данных следует, что тепловой эффект реакции с фтором значительно выше энергии разрыва ароматической С—С-связи, равной 58,6 ккал поэтому при фторировании происходит распад молекул. Теперь становится понятным, почему при реакции с фтором так легко разрушается ароматическое кольцо. Ароматические соединения не проявляют по отношению к фтору ароматических свойств. Фтор не только присоединяется к С— С-связям ароматического кольца, но и образует при этом продукты расщепления и конденсации. При хлорировании и бромировании тепловые эффекты реакций значительно меньше—поэтому разрыв кольца не происходит, и реакции (а) и (б) идут гладко. Трудность иодирования объясняется эндотермичностью этой реакции. [c.776]

Это, конечно, ни в коей мере не противоречит тому, что рассмотренные выше теплоты образования соединений из твердого углерода оИ молекулярного водорода при наличии кратных связей, отрицательны, т. е. что эти соединения эндотермичны. Здесь речь идет о теплотах образования из газообразных атомов с точки зрения разложения на свободные газообразные атомы, непредельные соединения очень устойчивы. [c.48]

Циан имеет резкий заиах (т. кип. —20,7° т. ил. —34,1°). Он является ядовитым, сильно эндотермичным соединением, которое горит очень горячим фиолетовым пламенем с красной каймой. В воде циан легко растворяется, но при этом быстро разлагается, и из раствора выпадают коричневые хлопья (азульмовая кислота). При длительном нагревании до 400° дициан переходит в полимерную модификацию— парациан, представляющий собой коричневое аморфное вещество, которое образуется также в качестве побочного продукта при получении циана. [c.335]

Определение термохимических величин химики обычно проводят при температуре 25° С.) Ранее было принято называть теплоту, выделяющуюся при реакции образования данного соединения из простых веществ, теплотой образования Qf. Отрицательное значение Qf означает, что реакция образования соединения эндотермична. Теплота образования равна [c.171]

Таким образом, этот принцип позволяет сделать правильный вывод о направлении химической реакции только тогда, когда невысока температура или когда при реакции мало меняется энтропия. Химики часто пользуются этим принципом, когда хотят грубо оценить возможность протекания какой-то реакции или устойчивость какого-то соединения. Например, говорят такая-то реакция, по расчетам, должна быть сильно экзотермической значит, можно ожидать, что она осуществима. Или такое-то соединение — эндотермичное значит, оно малоустойчиво. Но при этом химики всегда помнят об ограниченной применимости принципа Бертло— Томсена. Для более точных выводов необходимы термодинамические расчеты. [c.40]

Хотя эта реакция еще более эндотермична (ЛЯ да = 274 кДж/моль), возрастание энтропии на 155 Дж/(град-моль) обеспечивает протекание процесса, но уже при более высокой температуре. Соединения Zr (III) и Hf (III) подробно не изучены. [c.538]

Реакция является сильно эндотермичной при превращении этана в этилен поглощается 32 ккал моль. Расщепление этана начинается при температуре 500°. Повышение температуры значительно увеличивает скорость реакции, при температуре 600° она достигает заметной величины. При температуре 820—830°, времени контакта 1 сек. и давлении 1 ama разложение этана составляет 60—62%, выход этилена 45—47% на пропущенный и 77% на разложенный этан [216]. При дальнейшем повышении температуры и том же времени контакта выход этилена снижается в результате вторичных реакций, ведущих к образованию ацетилена, ароматических соединений, п далее метапа, углерода и водорода [c.39]

При достаточно высоких температурах все химические соединения разлагаются, хотя процессы их распада эндотермичны [c.188]

В отличие от реакторов гидрокрекинга и гидрирования в реакторах риформинга процесс проходит при значительных отрицательных тепловых эффектах, а это требует непрерывного подвода тепла в зону реакции. Эндотермичность процесса в реакционном объеме определила необходимость создания каскада аппаратов со ступенчатым регулированием температурного режима вместо одного аппарата с раздельными зонами. Разделение одного общего реакционного объема на несколько последовательно соединенных отдельных адиабатических реакторов с промежуточным подводом тепла в реакционные зоны от трубчатой нагревательной печи позволяет значительно уменьшить перепад температур по высоте реакционного объема в каждом аппарате до невысоких значений (15—50 °С). [c.397]

Хлор не соединяется непосредственно с углеродом, азотом и кислородом. Оксиды хлора — эндотермичные нестойкие соединения и могут быть получены только косвенным путем. С мелкодисперсной серой хлор уже на холоду образует дихлорид дисеры [c.105]

Реакции гидрогенолиза серо- и азотсодержащих соединений нефтяных остатков экзотермичны, сопутствующие им реакции гидрокрекинга — эндотермичны. [c.298]

Соединения СЦЫ (АЯ%бр = -1-232 кДж/моль) и 1зЫ эндотермичны и поэтому неустойчивы. 1зЫ даже при комнатной температуре разлагается со взрывом. [c.538]

НИЯ при 430 нм), а отражает зеленый свет. Поглощенная хлорофиллом солнечная энергия в результате сложной последовательности реакций превращается в химическую энергию. Запасенная таким образом энергия расходуется затем на смещение реакции (25.1) вправо в направлении, в котором она чрезвычайно эндотермична. Таким образом, фотосинтез растений-это природный механизм преобразования солнечной энергии, от которого зависит поддержание жизни всех биологических систем в земных условиях. Пшеничное поле в летний сезон превращает несколько процентов падающего на него солнечного излучения в растительное вещество. Подсчитано, что если бы в Соединенных Штатах приблизительно на 6% возделываемых земель были созданы оптимальные условия для роста растений, они смогли бы получить столько энергии, чтобы удовлетворить все энергетические потребности современного общества. [c.443]

Сами соединения, образующиеся с выделением энергии, называются экзотермичными, а образующиеся с поглощением энергии — эн о-термичными. Подобные озону эндотермичные вещества всегда име от склонность к распаду (и тем большую, чем более они эндотермич ы). Все они, следовательно, более или менее неустойчивы. Однако многие из них все же можно сохранять, так как при обычных условиях разложение практически не идет. В частности, это относится к озону, смешанному с избытком кислорода. Вместе с тем чистый озон чрезвычайно взрывчат, и поэтому работы с ним весьма опасны. [c.51]

Соединение трех молекул сопровождается уменьшением энтропии системы. Поэтому для таких реакций стерический фактор Я < 1, они с заметной скоростью протекают при невысокой эндотермичности, например [c.158]

Эндотермичными среди неорганических соединений являются гидриды неметаллов (силаны, бораны и др.), оксиды азота и хлора, нитриды, карбиды, цианиды, соединения золота и некоторые другие вещества среди органических соединений — это многие углеводороды. [c.17]

ХеОз — нелетучее, чрезвычайно взрывчатое соединение, является сильно эндотермичным (теплота образования — 401,66 кдж/моль). По литературным данным его не следует получать в количествах, превышающих 50 мг. [c.639]

Реакция соединения углерода с азотом сильно эндотермична и частично протекает только при очень высоких температурах. Из простейших азотистых производных углерода наиболее важен цианистый водород (H N). Он может быть получен из СО и аммиака по реакции [c.496]

Силан является эндотермичным соединением (теплота его образования из элементов равна —8 ккал/моль). До 450°С он термически устойчив, а при дальнейшем нагревании начинает постепенно разлагаться на элементы. Молекула представляет собой правильный тетраэдр с атомом кремния в центре [й((51Н)= 1,48 А]. Ее потенциал ионизации равен 12,2 в. [c.604]

Висмутин В1Нз образуется аналогично, но еще более неустойчив. Оба соединения эндотермичны ЛЯ 8ьн, =+67 кДж/моль [c.440]

Известно, что соединения, образующиеся из простых веществ эндотермически, редко бывают устойчивыми И чем более соединение эндотермично, тем менее оно устойчиво. В применении к нашему примеру это означает, что если прн образовании связей Ме—С1 выделится много меньше энергии, чем тратится на разрыв связен, Ме—Ме, то маловероятно, чтобы соедгшение было устойчивым. [c.32]

Действием воды на соединение GeNa был получен гидрид германия ОеН, взрывающий при нагревании (температура диссоциации 165°С). Аналогичным образом, но с применением в качестве исходного продукта соединения СаОе, был получен гидрид германия состава ОеНз, представляющий собой твердое тело желтого цвета, воспламеняющееся на воздухе. Все эти соединения эндотермичны и яа воздухе могут не только гореть, но и самопроизвольно взрываться, выделяя свободный германий. Способность гидрида германия разлагаться и выделять металлическое зеркало по чувствительности реакции может быть сравнена с аналогичной реакцией на открытие мыщьяка. [c.305]

Теплота образования данного соединения, вычисленная указанным выше образом, представляет собой изменение содержания энергии соединения по отношению к эквивалентным количествам составляющих его элементов, содержание энергии которых в стандартном состоянии принимается равным нулю. Однако это предположение несправедливо, так как содержание энергии элементов при 25° С и 1 ат далеко от нуля и отличается от одного элемента к другому. По этой причине значения теплот образования органических соединений в стандартном состоянии иногда положительны, а иногда отрицательны. Так, например, теплоты образования метана и насыщенных углеводородов отрицательны, в то время как теплота образования этилена АЯ/ равна - -12,49 ккал1молъ и бензола +19,82 ккал1молъ. В начальном периоде развития термохимии изменение знака интерпретировали в том смысле, что некоторые соединения эндотермичны, а другие — экзотермичны. Со временем пришли к заключению, что такое различие не имеет точного физического смысла ввиду того, что положительные или отрицательные значения теплот образования обусловлены исключительно произвольно выбранным стандартным состоянием. Эндотермические соединения, как этилен и бензол, вполне устойчивы и термически не разлагаются. (Термины экзотермический и эндотермический справедливо применять только к реакциям, а не к соединениям.) [c.139]

Эта реакция, как и бимолекулярная, эндотермична 9=2/)к н—570 кДж/моль. Для углеводородов с /)к н< <350 кДж/моль тримолекулярная реакция более выгодна, чем бимолекулярная. Экспериментально тримолекулярная реакция доказана для тетралина и индена (см. табл. 2.1), а также для ряда непредельных и кислородсодержащих соединений [32]. Следует ожидать, что тримолекулярная реакция будет превалировать над бимолекулярной для углеводородов с 330 кДж/моль [32]. Предэкспоненциальный множитель для трнмолекулярной реакции, естественно, ниже чем для бимолекулярной реакции из-за более высокого отрицательного значения энтропии активации. Поэтому для углеводородов с Оц-н в диапазоне 330<0р-н<350 кДж/моль термохимически выгоднее тримолекулярная реакция, но протекает быстрее бимолекулярная. Для углеводородов со слабыми связями С—И (0к-н<330 кДж/моль) будет преобладать тримолекулярная реакция. Конкуренция между этими двумя реакциями зависит от стерических факторов, которые в большей степени препятствуют протеканию три-, чем бимолекулярной реакции, от полярности среды, которая благоприятствует протеканию тримолеку-лярной реакции, и от температуры, так как при ее повыщении ускоряется в большей степени бимолекулярная реакция (для Дя-н<350 кДж/моль), чем тримолекулярная. [c.39]

Олефины в результате переноса водорода, полимеризации и циклизации дают сложные высоконенасыщенные продукты, образующие комплексные соединения с А1С1з — маслообразную фазу катализатора, содержащую 60—80% хлористого алюминия. Образование побочных продуктов сильно увеличивается с температурой реакции в результате увеличения роли раопада карбоний-ионов. Возрастание числа атомов углерода в молекуле н-парафина интенсифицирует распад, так как эндотермичность реакции снижается. Образование продуктов распада при изомеризации н-гептана и выше происходит при разложении карбоний-ионов, образующихся из исходного углеводорода стадия алкилирования не требуется и это сильно интенсифицирует раопад. [c.234]

Одновременно протекают побочные реакции. Таким образом, контактное разложение этилового спирта является сложным химическим процессом, в результате которого кроме основного продукта образуется до 60 различных соединений (уксусный альдегид, вода, углеводороды, высшие спирты и др.). На выход дивинила влияют активность катализатора, температура контактирования, соотношение основных компонентов в исходной смеси, наличие примесей и др. В промышленности применяются сложные катализаторы, включающие дегидрирующие и дегидратирующие компоненты. Так как процесс протекает при высокой температуре, то он требует затраты теплоты на повышение температуры газовой смеси и на компенсацию эндотермического эффекта. В этом процессе общ = /( осн, шоб, 2поб, зпоб,...) И интенсификация побочных реакций с ростом температуры ограничивает оптимальную температуру, несмотря на эндотермичность процесса, требующую ее повышения. Совершенствование катализатора, улучшение его се- [c.174]

Бензольные кольца гидрируются значительно труднее, чем непредельные алифатические соединения. Присоединение водорода к любой двойной связи экзотермично, гидрирование же бензола в 1,2-дигидробензол эндотермично. Х алее дигидробензол с сопряженными двойными связями гидрир уется легко и экзотермически [c.292]

Очень высокая энергия связи в молекуле азота делает егО чрезвычайно инертным. Сравнение энергий связей между атомами углерода (в полимерных соединениях) и между атомами азота (табл. В.31) показывает, что оцениваемая по аналогии величина энергии тройной связи в N2 лежит значительно ниже,, чем истинное значение 946 кДж/моль. Большинство простых соединений азота эндотермично и может разлагаться с образованием устойчивых молекул N2 (см. опыт 2). [c.531]

При достаточно высоких температурах все химические соединения разлагаются, Х01Я процессы их распада эндотермичны (А//>0) уже из этого примера видна роль энтропийного фактора. [c.201]

Второй период образует атомы от до Ne. В направлении — Ке растет эффективный заряд ядра, в связи с чем уменьшаются размеры атомов (см. Гшах), возрастает потенциал ионизации и осуществляется, начиная с В, переход к неметаллам. Потенциал ионизации отражает не только рост в ряду —Ке, но и особенности электронных конфигураций потенциал ионизации у бора ниже, чем у бериллия. Это указывает на упрочнение заполненных нодоболочек ( у бериллия). Более высокий потенциал ионизации азота по сравнению с кислородом указывает на повышенную прочность конфигурации р , в которой каждая орбиталь занята одним / -электроном. Аналогичные соотношения наблюдаются и в следующем периоде у соседей Mg—А1 и Р—5. У атомов второго периода отрыв электрона с внутреннего Ь -слоя требует такого высокого ПИ (75,62 эВ уже у лития), что в химических и оптических процес--сах участвуют только внешни электроны. Сродство к электрону в ряду Ы—Р имеет тенденцию к возрастанию. Но у берилжя оболочка заполнена, и сродство к электрону эндотермично так же, как и у гелия (1л ). Обладая самым высоким потенциалом ионизации ю всех неметаллов и высоким сродством к электрону, фтор является наиболее электроотрицательным элементом в периодической системе. Для атома неона СЭ (Ке)=—0,22 эВ. Оболочка з р атома Ке, электронный октет, характеризуется суммарным нулевым спином и нулевым орбитальным моментом (терм 5о). Все это, вместе с высоким потенциалом ионизации и отрицательным сродством к электрону, обусловливает инертность неона. Такая же з р конфигурация внешнего слоя характерна для вСех элементов нулевой группы. Исследования последних лет показывают, что 1 п, Хе,Кг и Аг дают химические соединения со фтором и кислородом. Очевидно, что з р конфигурация не влечет как непременное следствие химической инертности. Все атомы со спаренными электронами (терм о) — диамагниты (Не, Ве, Ке и т. д.). Конфигурации внешнего электронного слоя у атомов 2-го и 3-го периодов, стоящих в одних и тех же группах, одинаковы, чем объясняется близость химических свойств элементов, стоящих в одних и тех же группах (сравните Ка иЬ1 в табл. 5). Но наблюдается и различие элементы второго периода обладают постоянной валентностью, а третьего — переменной. Это связано с тем, что у атомов третьего периода есть вакантные -состояния в третьем квантовом слое, а во втором слое таких соединений нет. [c.62]

Хлорный ангидрид (т. пл. —93, т. кип. 83 °С) является сильно эндотермичным соединением (теплота образования из элементов —60 ккал/моль). Строение его молекулы отвечает формуле O3 I—О—СЮз. Угол при кислородном атоме, соединяющем обе пирамиды СЮз, составляет 119° [при rf(O l) = 1,71 А], а угол О—С1 = 0 равен 115° [при d( lO) = 1,41 А]. Молекула характеризуется отчетливо выраженной полярностью ((j, = 0,72). С такими веществами, как сера, фосфор, бумага, опилки и т. п., СЬО при обычных температурах не реагирует, но соприкосновение его с иодом сопровождается взрывом. Хлорный ангидрид смешивается с четыреххлористым углеродом в любых соотношениях. При термическом разложении СЬО первичным актом является разрыв одной из связей О—С1 (с образованием радикалов СЮз и IO4). Энергия этой связи оценивается в 48 ккал/моль. [c.265]

В отличие от аммиака гидразин является эндотермичным соединением (теплота образования из элементов —23 ккал/моль). Пары его способны сгорать фиолетовым пламенем по реакции ЫгН4 + Оа = 2НгО + N2 + 139 ккал. На этом основано использование гидразина в качестве реактивного топлива. Его удельный импульс в комбинации с кислородом доходит до 270, с озоном — до 280, а с фтором — до 300 сек (т. е. гидразин несколько эффективнее аммиака). Еще более эффективны метилзамещен-ные гидразины. Так, (СНз)2ЫЫН2 способен дать с кислородом удельный импульс 310 сек. [c.404]

Хотя и арсин (т. пл. —117, т. кип. —62°С), и стиб 1Н (т. пл. —94, т. кип. —18°С) являются эндотермичными соединениями (теплоты образования из элементов соответственно —16 и —35 ккал/моль), при обычных условиях они более или менее устойчивы. Термический распад АзНз становится заметным около 300 °С. Еще легче наступает аналогичный распад ЗЬНз, который при нагревании стибина в отсутствие достаточного избытка водорода может иметь взрывной характер. Наконец, В1Нз (теплота образования которого оценивается в —55 ккал/моль) очень быстро распадается на элементы уже при обычных условиях. Термический распад арсина и стибина используется при глубокой очистке этих элементов. [c.470]

Я) Образование ацетилена из элементов идет лишь выше 2000 °С и сопровождается поглощением тепла (54 ккал/моль). Будучи сильно эндотермичным соединением, ацетилен способен разлагаться со взрывом. В газообразном состоянии такой распад при обычных условиях не происходит, но под повышенным давлением, и особенно в жидком или твердом состоянии, может произойти от самых ничтожных воздействий (сотрясения и т. п.). Растворимость ацетилена в воде (1 1 по объему при обычных условиях) значительно меньше, чем в различных органических растворителях. Охлаждением насыщенного водного раствора может быть получен кристаллогидрат С2Н2 6Н2О. [c.534]

Для химии азота характерны разнообразие степеней окисления от —1 до +5, разнообразие оксидов, несмотря на их эндотермичность (кроме МгОб), ковалентный характер бинарных соединений. Важнейшими производными азота являются аммиак и азотная кислота. Для фосфора, мышьяка и сурьмы характерными степенями окисления являются +3 и +5. Висмут образует в основном соединения В1(1П). [c.453]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология