Молекулярная масса высокомолекулярных соединений

Гидрофобные коллоиды, частицы которых по своим размерам намного больше обычных молекул, очень неустойчивы. Поэтому максимально достижимая концентрация частиц в таких коллоидах сравнительно невелика. Например, в золях золота значение с не может быть выше чем 10 частиц в 1 см раствора, что при комнатной температуре кТ эрг), согласно уравнению (3.6), соответствует Р = 40 дин/см , или 4-10 атм. Столь малое осмотическое давление нельзя измерить ни непосредственно в осмотической ячейке, ни косвенно эбулиоскопическим или криоскопиче-ским методом. Последние два метода в данном случае неприменимы еще и потому, что кипячение или замораживание неустойчивых коллоидов приводит к их коагуляции. Таким образом, размер частиц гидрофобных коллоидов невозможно определить путем измерения осмотического давления. Зато этот метод широко применяется для определения молекулярной массы высокомолекулярных соединений (т. е. лиофильных систем), что обусловлено меньшим размером их молекул и большей устойчивостью их растворов по сравнению с гидрофобными коллоидами. Устойчивость раство- [c.43]

В классической химии под молекулой понимают наименьшую частицу вещества, атомы которой соединены между собой химическими связями и которая не может дробиться без потери основных химических свойств. Для высокомолекулярных соединений понятия о молекуле и молекулярной массе имеют свои особенности, обусловленные качественным отличием полимеров от низкомолекулярных соединений [1]. Главные особенности понятий о молекуле и молекулярной массе высокомолекулярных соединений заключаются в следующем. [c.86]

МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.30]

Значения показателя преломления, мольной и удельной рефракции используют не только для идентификации индивидуальных веществ, расчета электрических параметров а, i, Р, но и для установления концентрации растворов и расчета теплоемкости, изменения энтальпии при сгорании, критической температуры, молекулярной массы высокомолекулярных соединений и других характеристик веществ. Если в растворе нет ассоциации молекул растворенного вещества и при переходе в раствор не изменяется поляризуемость молекул растворителя и растворенного вещества, то мольная рефракция раствора равна сумме произведения мольных парциальных рефракций компонентов R. .... Rn на их мольные доли [c.11]

Для определения молекулярной массы высокомолекулярных соединений, являющихся полиэлектролитами, предложен метод, основанный на полярографическом определении ионов металлов, вступающих в реакцию обмена с функциональными группами полиэлектролита [82, с. 102]. [c.232]

Молекулы непредельных углеводородов способны присоединяться друг к другу. Если в такой реакции участвуют сотни и тысячи молекул, то говорят о полимеризации. В результате образуются вещества с большой молекулярной массой — высокомолекулярные соединения, полимеры. Рассмотрим полимеризацию на примере этилена. За счет раскрытия двойной связи молекула этилена может присоединить вторую такую же молекулу, затем третью и т. д., образуя полиэтилен [c.255]

Вследствие этого молекулярная масса высокомолекулярных соединений является величиной среднестатистической, а не константой, определяющей индивидуальные свойства данного соединения. Поэтому в химии высокомолекулярных соединений вводится понятие средней молекулярной массы. [c.42]

Графическая зависимость величины я/с от с имеет вид прямой, не проходящей через начало координат (рис. 103). Отрезок, отсекаемый этой прямой на оси ординат, равен RT M. На изучении зависимости осмотического давления от концентрации раствора основан один из самых распространенных методов определения молекулярной массы высокомолекулярных соединений. По этому методу измеряют осмотическое давление раствора полимера при нескольких массовых концентрациях, строят графическую зависимость л/с от с, по графику находят RT/M и рассчитывают М. Естественно, что определяемая молекулярная масса полимера будет средней величиной. [c.255]

Для определения молекулярной массы высокомолекулярных соединений разработаны специальные методы, которые можно разделить на физические и химические. Молекулярную неоднородность полимеров определяют методами фракционирования. [c.50]

Простой и точный метод определения молекулярной массы высокомолекулярных соединений был предложен Жуховицким с сотр. [56[. Схема прибора включает катарометр, в камеры которого поступают потоки газа, насыщенные легким растворителем. Насыщение осуществляется в термостатируемых сосудах. Добавление в один из сосудов небольшого количества высокомоле-ку.лярного соединения вызывает депрессию упругости пара растворителя и, следовательно, разбаланс моста катарометра вследствие различия в составе потоков. Поскольку депрессия упругости пара ДР/Р соответствует мольной доле нелетучего соединения, то можно определить его молекулярную массу. Погрешность ме-тода существенно менее 1 отп. %. [c.88]

Физические константы высокополимеров, например, молекулярная масса, температура плавления и другие, употребляются с учетом специфики этих веществ. Так, под молекулярной массой высокомолекулярных соединений понимают среднюю молекулярную массу смесей полимергомологов с различной длиной молекул. Большинство высокополимеров при повышении температуры постепенно размягчается и не имеет резкой точки перехода. Поэтому для них нельзя указать точки плавления, а лишь более или менее широкий интервал температуры, в котором происходит переход из твердого состояния в вязко-текучее. [c.302]

Вследствие большой молекулярной массы высокомолекулярные соединения совершенно нелетучи и не перегоняются, так как упругость, их паров равна нулю. [c.302]

Размеры и массы молекул высокомолекулярных соединений во много раз превышают размеры и массы молекул таких низкомолекулярных веществ, как кислород, водород, вода и т. д. Об этом можно составить представление на основании молекулярных масс высокомолекулярных соединений, которые исчисляются тысячами, десятками и даже сотнями тысяч единиц. Так, например, молекулярная масса гемоглобина в воде равна 65 500, а молекулярная масса каучука в толуоле — от 200 ООО до 400 ООО. [c.46]

Все методы определения молекулярной массы высокомолекулярных соединений могут быть разделены на четыре группы. [c.30]

По Величине молекулярной массы высокомолекулярные соединения классифицируются на олигомеры и типичные высокополимеры. Полимеры одинаковой химической природы, но различающиеся по величине молекулярной массы, принято называть полимергомологами. [c.14]

Высокомолекулярные соединения представляют собой вещества, состоящие из большого числа крупных молекул, связанных различным образом и имеющим высокое значение молекулярной массы. Однако, как правило, не фиксируют конкретЕ1ые пределы значений молекулярных масс веществ, по которым их следовало бы относить к ряду высокомолекулярных. Таким образом, понятие высокомолекулярный в большей степени условно и относительно. Относительная молекулярная масса высокомолекулярных соединений может составлять от нескольких тысяч до нескольких миллионов. Крупные молекулы высокомолекулярных соединений называют макромолекулами. Линейные размеры макромолекул отличаются значительными величинами. Так, длина макромолекулы может составлять, например, около ЗОООА, а поперечный размер — 7к. [c.28]

В современных мощных ультрацентрифугах оседают пе только кол.чоидные частицы гидрофобных коллоидов, но и молекулы белков и других высокомолекулярных соединений. Помимо очистки, метод ультрацентрифугирования широко применяется в настоящее время для определения среднего радиуса коллоидных частиц, а также для вычисления молекулярной массы высокомолекулярных соединений. Практически все выдающиеся достижения молекулярной биологии обязаны, этому методу. Следует отметить, что работа с ультрацентрифугой очень сложна и кропотлива, так как требует тщательного учета влияния многих побочных факторов. [c.294]

Измерение осмотического давления с целью определения молекулярных масс высокомолекулярных соединений широко используется на практике. Однако для этого метода имеются ограничения. Верхний предел измерения молекулярной массы 10. Он определяется крайней чувствительностью метода к присутствию низкомолекулярных примесей. Например, содержание примеси (ее среднюю молекулярную массу можно принять равной 100) всего 0,1 % по массе оказывает тот же эффект, что и высокомолекулярное соединение, молекулярная масса которого 10 . Нижняя граница определения молекулярных масс обусловлена трудностью подбора мембран, пропускаюш,их молекулы растворителя и в то же время не пропускающих небольшие молекулы растворенного вещества. [c.140]

Полимерные вещества — это особый вид соединений, образующих макромолекулы, состоящие из огромного числа атомов (10—10 ) и обладающие чрезвычайно большой молекулярной массой, — высокомолекулярные соединения. Однако не все высокомолекулярноге соединения можно рассматривать как полимеры. [c.469]

Правда, небольшие вариации молекулярной массы высокомолекулярного соединения при неизменности повторяющейся структуры — это, казалось бы, нечто сравнительно мало существенное. Трудно ведь допустить, чтобы полиэтилен с молекулярной массой 100 ООО сильно отличался от полиэтилена с молекулярной массой 99 500 или тем более от смеси двух полиэтиленов с молекулярными массами 99 500 и 100 500. Так что применительно к полимерам пон.ятие индивидуальное вещество приходитс.ч трактовать расширенно. [c.39]

На примере анализа этанола мы узнали, что данные количественного элементного анализа дают возможность определить только простейшую формулу, указывающую соотношение атомов в молекуле. Для оиределения же истинной брутто-формулы необходимо знать молекулярную массу. Последнюю можно определить на основанш данных понижения температуры замерзания (криоскопия), повышения температуры штиш (эбуллиоскопия) или рассчитать по изменению осмотического давления (осмометрия). Наконец, молекулярную массу лег <о определить с помощью масс-спектрометрии. Молекулярную массу высокомолекулярных соединений получают, измеряя скорость диффузии [c.34]

Теодор Сведберг (1884—197 ) окончил Упсальский университет, с которым была связана почти вся его дальнейшая деятельность. Он был ассистентом, доцентом и с 1921 г. профессором физической химии университета, В 1909 г. вместе с Д. Стремгольмом он высказал идею о существовании радиоактивных изотопов. В 20—30-х гг. он сконструировал ряд ультрацентрифуг и с их помощью вел определения молекулярных масс высокомолекулярных соединений. Т. Сведберг был иностранным членом Академии наук СССР (с 1966) и Нобелевским лауреатом. Ему принадлежат также исследования по радиоактивности и радиационной химии. [c.258]

Ультрацентрифуга Сведберга в различных видоизменениях в рвастояшее время стала важнейшим прибором для определения молекулярных масс высокомолекулярных соединений. [c.259]

Молекулы высокомолекулярных веществ имеют гигантские размеры до 800 10 м в длину и до 0,8 10 " м в толщину, что больше даже коллоидных частиц низкомолекулярных соединений примерно в 10 раз. Поэтому масса киломоля (молекулярная масса высокомолекулярных соединений) достигает величин порядка 10 кг кмолб . [c.358]

В результате проведенных авторами исследований установлено [57], что с увеличением плотности положительного заряда поликатионитов возрастают гидродинамические размеры их макроионов и повышается эффективность флокуляции суспензий клеток Е. сой. Увеличение неионных размеров флокулянтов, обусловленное увеличением их молекулярной массы, практически не влияет на флокулирующие свойства поликатионитов. Авторы установили, что на ионные размеры полиамфолитов влияет не только состав сополимеров, но и pH среды. Показано также преимущество полиамфолитов по сравнению с поликатионитами, что может быть обусловлено особенностями их сорбции и поведения макромолекул в адсорбированном состоянии [57]. Полученные в этой работе результаты, по-видимому, можно объяснить условиями равновесия адсорбции полимера и весьма длительным контактом бактериальных клеток с полимерами (было 20 ч). В этом случае эффективность флокуляции в меньшей степени зависит от молекулярной массы высокомолекулярных соединений, так как полимеры с разной молекулярной массой могут образовывать на поверхности адсорбционные слои приблизительно равной толщины [58]. При этом влияние на систему добавляемого электролита повышается, так как снижается радиус действия ионно-электростатического фактора и вследствие этого увеличивается вероятность адсорбции хвостов макромолекул на поверхности частиц. [c.30]

Принципиальная возможность определения молекулярной массы высокомолекулярных соединений с применением ПГХ основана на термическом отщеплении функциональных групп и их количественном измерении. Определение молекулярной массы соединений по концевым группам продемонстрировано на примере поликарбонатов [166], Методом ПГХ изучены поликарбонаты в интервале молекулярных масс от 3000 до 40 ООО, полученные разными способами. Пиролиз проводили при 580 °С. Пирограммы поликарбонатов, синтезированных разными методами, были аналогичны. На основании строения поликарбонатов сделано предположение об образовании фенола и п-шреш-бутилфенола в результате разрушения основной цепи и концевых групп, при этом последний присутствует только в продуктах пиролиза растворных поликарбонатов, синтезированных на основе бис-фенола А, фосгена и п-шрет-бутилфено-ла. В поликарбонатах, полученных указанным способом, п-трет-бутилфенол присоединен только на концах макромоле- [c.207]

Все методы определения молекулярной массы высокомолекулярных соединений можно разделить на две группы 1) крио-окопический, эбулиоскопический, осмотический (ом. гл. VI), основанные на вычислении молярной концентрации раствора, т. е. на определении числа частиц в навеске В.М.С. 2) диффузионный, вискозиметрический и оптический методы, основанные на вычислении среднего размера частицы в растворе. [c.323]