Высокомолекулярные соединения средняя молекулярная масса

Поскольку высокомолекулярное соединение представляет собой смесь, теряет свой смысл в применении к нему также и привычное понятие молекулярная масса ее заменяют выражением средняя молекулярная масса или средняя степень полимеризации , которые являются уже не константами, однозначно определяющими индивидуальные свойства данного соединения, а среднестатистической величиной. Более полную характеристику полимера представляет собой кривая распределения по молекулярным массам (с. 553) или молекулярномассовое распределение (ММР) часто их заменяют менее полной характеристикой — степенью полидисперсности (с. 31), которая тем больше, чем шире кривая распределения и ММР. [c.23]

При разделении смеси природных соединений, например растительного экстракта, или реакционной смеси выбор метода определяется главным образом типом пробы, подлежащей анализу. Разделять соединения средней молекулярной массы — от неполярных до полярных растворимых в воде соединений — лучше всего методом адсорбционной хроматографии. Для разделения высокомолекулярных соединений, например полимеров, или [c.188]

Смолы — сложная смесь высокомолекулярных продуктов окислительного уплотнения сернистых, азотистых и кислородсодержащих соединений, а также продуктов их взаимодействия. Это — окрашенные полярные вещества, средняя молекулярная масса которых в 1,5—2 раза выше молекулярной массы топлива [5, 7, 25, 26]. [c.18]

Нерастворимыми в указанных выше углеводородах могут быть как относительно высокомолекулярные соединения, обладающие высокой степенью ароматичности, так и сравнительно низкомолекулярные вещества, имеющие поляр 1ые функциональные группы. Такое явление наблюдалось при разделении асфальтенов на гель-хроматографе и экстракции большие набором растворителей разной полярности. Кроме того, определение средней молекулярной массы асфальтенов сильно осложняется большой склонностью молекул асфальтенов к ассоциации, поэтому молекулярная масса одних и тех же асфальтенов, но определенная разными методами, молсет различаться иа несколько порядков. [c.210]

Мало изучен химический состав высокомолекулярной части нефти, к которой мы условно отнесем вещества, перегоняющиеся выше 350 °С. Практически речь идет о мазуте, масляных фракциях и гудроне. В среднем молекулярная масса компонентов этой части нефти колеблется от 300 до 1000. Эта часть нефти представляет собой смесь веществ исключительно разнообразного состава и строения. Можно только приблизительно перечислить типы соединений, входящих в эту смесь [c.21]

Сернистые соединения. О количестве сернистых соединений в нефтях судят по результатам определения общего содержания серы, выраженного в процентах. Это определение не дает точного представления о содержании сернистых соединений, если не известна их средняя молекулярная масса. Ориентировочно можно принять, что количество сернистых соединений в нефти в 10— 12 раз превышает количество серы, найденной по анализу. Конечно, для низкомолекулярных фракций этот коэффициент ниже, а для высокомолекулярных остатков может доходить до 15. [c.35]

Вследствие этого молекулярная масса высокомолекулярных соединений является величиной среднестатистической, а не константой, определяющей индивидуальные свойства данного соединения. Поэтому в химии высокомолекулярных соединений вводится понятие средней молекулярной массы. [c.42]

Из полученной зависимости следует, что молекулярная масса и плотность углеводородных систем непрерывно и плавно изменяются от природных газов, содержащих практически один метан, до твердых углеводородов (озокеритов), состоящих из сложных высокомолекулярных соединений. Большинство имеющихся экспериментальных данных относится к газовым системам, плотность которых в пластовых условиях достигает. 0,25 г/см и к нефтям, плотность которых в пластовых условиях изменяется от 0,625— до 0,900 г/см . Плотность более 0,875 г/см характерна для тяжелых нефтей и твердых углеводородов. Средняя молекулярная масса составляет 16—20 для газовых систем, 75—275 для обычных нефтей и более 225 для тяжелых нефтей и твердых углеводородов. [c.15]

Под термином "масла принято подразумевать высокомолекулярные углеводороды с молекулярной массой 300 - 500 смешанного (гибридного) строения. В их состав входят парафиновые, циклопарафиновые и ароматические структуры в разнообразных комбинациях. Методом хроматографического разделения из масляных фракций выделяют парафино-нафтеновые и ароматические углеводороды, в том числе легкие (моноциклнческие), средние (бициклические) и полициклические (три и > циклические). Наиболее важное значение имеют смолы и асфальтены, которые часто называют коксообразующими компонентами, поскольку они создают сложные технологические проблемы при переработке ТНО. Смолы - плоскоконденсированные системы, содержащие 5-6 колец ароматического, нафтенового и гетероциклического строения, соединенных посредством алифатических структур. Установлено, что асфальтены в отличие от смол образуют пространственные в большей степени конденсированные кристаллоподобные структуры. Наиболее существенные отличия смол и асфальтенов проявляются по таким основным признакам, как растворимость в низкомолекулярных алканах, соотношение С Н, молекулярная масса, концентрация парамагнитных центров и степень ароматичности [c.56]

Сточные воды от ступени хлорирования целлюлозы содержат две основные фракции со средней молекулярной массой больше или меньше 5000, в них продукты окисления и деградации лигнина составляют большую часть органических веществ. Следует отметить, что сточные воды отбельного цеха являются также и высокотоксичными, поскольку содержат хлорированные ароматические высокомолекулярные соединения. [c.483]

Присутствие монофункционального соединения, которое может реагировать с одним из бифункциональных компонентов, оказывает то же действие, что и избыток бифункционального компонента. Следовательно, для получения высокомолекулярного продукта поликонденсации необходимо использовать особо чистые мономеры. Кроме того, если требуется точный контроль за средней молекулярной массой, нужно брать определенный избыток одного из реагентов или добавлять соответствующее количество монофункционального соединения. [c.191]

Полагают, что аминирование хлоркаучука представляет собой реакцию превращения линейных высокомолекулярных соединений в пространственные в результате поликонденсации с ди- и поли-функциональными низкомолекулярными веществами. Состав, структура и ионообменные свойства получаемых продуктов аминирования находятся в сложной зависимости от ряда факторов средней молекулярной массы, полидисперсности, степени замещения цепей исходного хлоркаучука амином, природы низкомолекулярного аминирующего агента и условий реакции (концентрации исходных продуктов, среды, катализаторов, температуры, давления и длительности взаимодействия). [c.58]

В состав нефти входят три большие группы веществ - углеводороды, гетероатомные соединения и смолы и асфальтены. Последние не являются характерной группой химических соединений, но вьщеляются для изучения отдельно, так как представляют собой концентрат высокомолекулярных (средняя молекулярная масса выше 600-700) соединений, находящихся в нефти в виде коллоидов. [c.72]

При переходе к смесям нефтяных компонентов со средней молекулярной массой 1000 а. е. м. и более приходится сталкиваться с новой, на этот раз принципиальной трудностью, встающей на пути анализа таких смесей. Вследствие большого числа атомов самых различных элементов периодической системы, входящих в состав молекул нефтяных компонентов этого диапазона молекулярных масс, а также из-за сильных межмолекулярных взаимодействий, энергия которых сравнима с энергией обычных химических связей [6], индивидуализация отдельных соединений (или даже классов соединений) в таких нефтяных смесях становится практически невозможной без нарушения нативности исходной системы. Другими словами, из такой системы нельзя выделить группу, например, азотистых оснований или циклических сульфидов, потому что даже при отсутствии других гетероатомов вследствие большого углеводородного обрамления указанная функциональная группа не сможет достаточно явно проявить свою функциональную индивидуальность. При достаточно жестких воздействиях на высокомолекулярные нефтяные смеси иногда удается получать функционально однородные концентраты, но только ценой разрушения исходных нефтяных систем, и о нативности полученных продуктов в этом случае говорить не приходится. [c.10]

В результате получают продукты, во многом аналогичные высокомолекулярным каучукам и способные сшиваться обычными вулканизующими системами. Эти продукты средней молекулярной массы получили название форполимеры. Форполимеры сшивают поли- или бифункциональными соединениями, способными присоединяться к концевым функциональным группам или к группам, образующимся в цепях форполимера в результате удлинения цепи. [c.20]

Физические константы высокополимеров, например, молекулярная масса, температура плавления и другие, употребляются с учетом специфики этих веществ. Так, под молекулярной массой высокомолекулярных соединений понимают среднюю молекулярную массу смесей полимергомологов с различной длиной молекул. Большинство высокополимеров при повышении температуры постепенно размягчается и не имеет резкой точки перехода. Поэтому для них нельзя указать точки плавления, а лишь более или менее широкий интервал температуры, в котором происходит переход из твердого состояния в вязко-текучее. [c.302]

Так, формулу синтетического каучука можно записать следующим образом (—СН2—СН = СН—СНг—)п,п — число звеньев бутадиена в цепи макромолекулы. Макромолекула — конгломерат молекул с различной длиной цепи. Это позволяет говорить о средней молекулярной массе полимерной молекулы. Макромолекулы содержат от нескольких сот до сотен тысяч атомов с молекулярной массой 1 500 000 и более. Растворы высокомолекулярных соединений некоторыми свойствами напоминают коллоидные, так как размеры макромолекул близки к размерам коллоидных частиц. [c.273]

Задание 50. Важной задачей аналитической химии высокомолекулярных соединений является определение средней молекулярной массы полимера, исходя из функции молекулярно-массового распределения. Пусть молекулярно-массовое распределение некоторого полимера описывается так называемым нормальным логарифмическим распределением [c.104]

Свойства высокомолекулярных соединений зависят от многих факторов средней молекулярной массы, химического состава, строения макромолекул, состояния вещества и др. [c.351]

Все сказанное выше справедливо и для высокомолекулярных соединений. Правда, двумя различными способами из одного и того же мономера полностью идентичные полимерные продукты практически никогда не получаются. Это обусловлено тем, что полимеры даже при одинаковом химическом строений могут различаться средними молекулярными массами, распределением по молекулярным массам, стереорегулярностью, кристалличностью, природой концевых групп, надмолекулярной организацией и т. д. [c.92]

Молекулярная масса является важной характеристикой всякого высокомолекулярного соединения, обусловливающей все основные его свойства. Поскольку в процессе получения В.М.С. образуются смеси полимеров с различной длиной цепи, а следовательно, и с различной молекулярной массой (смеси полимер-гомологов), приходится говорить о некоторой средней молекулярной массе вещества. Для определения молекулярной массы В.М.С. применимы почти все физико-химические методы, используемые для определения молекулярной массы низкомолекулярных веществ криоскопический и эбулиоскопический, осмотический, диффузионный, оптический, вискозиметрический и др. В указанных методах применяются растворы В.М.С. в подходящем растворителе. [c.323]

Вследствие статистического характера большинства процессов образования макромолекул практически все высокомолекулярные соединения состоят из полимерных цепей с различной молекулярной массой, т. е. являются веществами полидисперсными, или полимолекулярными. Полидисперсность полимеров описывается функцией молекулярно-массового распределения (ММР). Чем сильнее различаются по молекулярной массе отдельные макромолекулы полимера, тем выше его полидисперсность, шире молекулярно-массовое распределение. Средняя молекулярная масса и характер ММР. полимера — это важнейшие молекулярные [c.17]

Р. Филби [И] изучил распределение ряда микроэлементов по фракциям высокомолекулярных соединений (ВМС) из калифорнийской нефти, выделенным с помощью гель-фильтрацион-ной хроматографии и различающимся по средним молекулярным массам. Полученные им результаты характеризуют микроэлементный состав собственно молекул лишь для самых низкомолекулярных фракций смол и асфальтенов. Чрезмерно высокие значения измеренных масс остальных смолистых и асфальтеновых компонентов указывают, что последние являются крупны.ми полимолекулярными ассоциатами, в образовании которых важную роль должны играть микроэлементы, связывающие отдельные макромолекулы за счет донорно-акцепторных взаимодействий. [c.215]

В отличие от олигомеров высокомолекулярные соединения нельзя фракционировать на отдельные компоненты методом ГПХ. Для них удается получать лишь сравнительно узкие фракции со степенью полидисперсности MjM 1,1- На рис. III.5 представлены примеры хроматографического разделения полистиролов с М = 5-10 , 2-10, 10 , 5-105, 1,5-10 . При этом в качестве сорбента могут использоваться с одинаковой эффективностью как макропористые стекла, так и стирогели фирмы Waters . Однако основной задачей ГПХ высокополимеров является определение средних молекулярных масс, молекулярно-массовых распределений, степени нолидисперсности, параметров длинноценной разветвленности. Для массового анализа, проводимого на химических предприятиях в целях контроля за качеством выпускаемой продукции, высокая эффективность хроматографических систем не является особенно важной. Достаточно добиться воспроизводимости хроматограмм в пределах допустимой погрешности и необходимою разрешения (селективности), а затем использовать [c.145]

Измерение осмотического давления с целью определения молекулярных масс высокомолекулярных соединений широко используется на практике. Однако для этого метода имеются ограничения. Верхний предел измерения молекулярной массы 10. Он определяется крайней чувствительностью метода к присутствию низкомолекулярных примесей. Например, содержание примеси (ее среднюю молекулярную массу можно принять равной 100) всего 0,1 % по массе оказывает тот же эффект, что и высокомолекулярное соединение, молекулярная масса которого 10 . Нижняя граница определения молекулярных масс обусловлена трудностью подбора мембран, пропускаюш,их молекулы растворителя и в то же время не пропускающих небольшие молекулы растворенного вещества. [c.140]

Каменноугольный пек представляет сложную смесь различных органических веществ (до нескольких сот). Из них химически индентифици-рованы лишь несколько десятков [93]. Поэтому пеки характеризуют по фракционному или компонентному составу. Группы веществ в пеках, имеющих определенную молекулярную массу, растворяются в одних растворителях и не растворяются в других. В результате многочисленных работ по разделению селективным растворением пека на фрак ции в настоящее время отобраны следующие растворители петролейный эфир (гептан), бензол (толуол), пиридин (хинолин). Часть пека, растворяемая в петролейном эфире, названа -у-фракцией, или мальтенами растворимая в бензоле, нерастворимая в петролейном эфире — -фракцией, или асфальтенами часть, нерастворимую в бензрле (толуоле), а-фрак-цией, или карбоидами. В последнее время а-фракцию стали подразделять на ai-фракцию и а2-фракцию. Фракция а не растворима в пиридине (хинолине). Предполагается, что она состоит из частичек угля, попавших в смолу, частичек сажи, образовавшихся при деструкции летучих продуктов, выделяющихся из каменного угля при его нагреве, а также из высокомолекулярных органических веществ. Молекулярная масса (средняя величина) каждой фракции мальтены 400—500 асфальтены — 700-800 карбоиды - 2000. Каменноугольный пек состоит в основной своей массе из ароматических, а также из гетероциклических молекул. В пеке обнаружены соединения, имеющие гетероциклы с кислородом, азотом и серой. Элементарный состав пека, отличающийся способом получения и температурой начала размягчения, представлен ниже, % [94] [c.150]

Перспективным источником полз ения высококипящих сероорганических соединений является кубовый остаток - неутилизи-руемый отход производства третичного додецилмеркантана (ТДМ) ОЛ АО Салаватнефтеоргсинтез . Компонентный состав установлен функциональным анализом соединений серы и хрома-томасс-спектрометрией, включающей мониторинг заданных ионов , что позволяет увеличить на 2-3 порядка порог обнаружения при идентификации сложных высокомолекулярных смесей. Кубовый остаток со средней молекулярной массой 330 содержит серы общей - 9.1% мае., в том числе меркаптанов - 28 дисульфидов - 18.2 сульфидов - 28% отн. [c.143]

Вещества, молекулы которых состоят из больщого числа повторяющихся атомных группировок, соединенных между собой химическими или координационными связями, называют полимерами (поли - много). Исходные соединения, из которых получаются полимеры, называюч мономерами (moho - один). Молекула полимера, построенная из отдельных малых фуппировок (звеньев), имеющих либо одинаковые, либо разные химическое строение и состав, называется макромолекулой. Если мономер полностью входит в состав полимера, то повторяющееся звено является мономерным звеном. Полимеры могут иметь высокую в несколько миллионов углеродных единиц молекулярную массу (к таким высокомолекулярным соединениям относятся, как правило, природные полимеры и некоторые биополимеры). Почти все синтетические полимеры имеют сравнительно невысокую (среднюю) молекулярную массу (десятки тысяч углеродных единиц). Некоторые, это в основном олигомеры, имеют молекулярную массу в сотни и тысячи углеродных единиц. Характёристикой молекулярной массы полимера является степень полимеризации (и), показывающая какое число раз в макромолекуле повторяется элементарное или составное ее звено. Степень полимеризации у разных полимеров колеблется от нескольких единиц до многих сотен и тысяч. Если степень полимеризации невелика, то синтезируемые продукты называют олигомерами (олигос - немного). [c.10]

По мере увеличения молекулярной массы различие в свой- ствах отдельных гомологов как бы сглаживается, и при достаточно высокой молекулярной массе гомологи (полимергомоло-ги) теряют свою индивидуальность. Смесь полимергомологов современными методами можно разделить лишь на фракции, в каждую из которых войдет смесь близких по молекулярной массе веществ. Вследствие этого молекулярная масса полимеров— величина среднестатистическая, а не константа. Поэтому в хпмии высокомолекулярных соединений введено понятие средней молекулярной массы. Средняя молекулярная масса полимера не может однозначно характеризовать его свойства, так как прн одинаковой средней молекулярной массе разные образцы полимера могут различаться по соотношению различных полимергомологов. [c.143]

При синтезе высокомолекулярных соединений обычно получаются смеси полимергомолов, содержащие макромолекулы с различными молекулярными массами. Экспериментальное исследование мо-лекулярно-массовых распределений проводят с помощью метода фракционирования. Такие исследования очень важны, поскольку многие физические свойства полимеров зависят не только от средней молекулярной массы, но и от молекулярно-массового распределения. В то же время анализ молекуляр-но-массовых распределений позволяет получить информацию о кинетических особенностях процесса синтеза (о механизме обрыва, передаче цепи и т. д.). [c.81]

В нефтях и нативных ТНО (т. е. не подвергнутых термодеструктивному воздействию) карбены и карбоиды отсутствуют. Под термином "масла" принято подразумевать высокомолекулярные углеводороды с молекулярной массой 300-500 смешанного (гибридного) строения. Методом хроматографического разделения из масляных фракций выделяют парафино-нафтеновые и ароматические углеводороды, в т. ч. легкие (моноциклические), средние (бициклические) и полициклические (три и более циклические). Наиболее важное значение представляют смолы и асфальтены, которые часто называют коксообразующими компонентами, и создают сложные технологические проблемы при переработке ТНО. Смолы — вязкие малоподвижные жидкости или аморфные твердые тела от темно-коричневого до темно-бурого цвета с плотностью около единицы или несколько больше. Они представляют собой плоскоконденсированные системы, содержащие пять-шесть колец ароматического, нафтенового и гетероциклического строения, соединенные посредством алифатических структур. Асфальтены — аморфные, но кристаллоподобной структуры твердые тела темно-бурого или черного цвета с плотностью несколько больше единицы. При нагревании не плавятся, а переходят в пластическое состояние при температуре около 300 °С, а при более высокой температуре разлагаются с образованием газообразных и жидких веществ и твердого остатка — кокса. Они в отличие от смол образуют пространственные в большей степени конденсированные кристаллоподобные структуры. Наиболее существенные отличия смол и асфальтенов проявляются по таким основным показателям, как растворимость в низкомолекулярных алканах, отношение С Н, молекулярная масса, концентрация парамагнитных центров и степень ароматичности [c.46]

Выделение и характеристика типов полярных соединений в остатках 675°С проведены МсКау с сотр. [54]. Остатки четырех нефтей разделены на 5 фракций кислотные, основные, нейтральные азотистые соединения, насыщенные и ароматические углеводороды. Преобладающими в остатках 675°С являются первые три типа соединений, которые были подвергнуты дальнейшему разделению к анализу. Методы анализа в общем те же, что описаны в [36, 37]. Отмечены причины, ограничивающие точность ИК-анализа, и прежде всего межмолекулярная ассоциация (П-связь), которая уменьшает интенсивность поглощения групп О—Н и N—П и дает заниженные результаты. Исправить положение помогает разбавление растворов и использование кювет большо1г толщины. Второй источник ошибок — в определении средней молекулярной массы фракций. В [54] она принята равной 900. Наконец, большая ошибка (до 25%) может возникнуть, если не зачитывать возможность присутствия в остатках молекул с более чем одним гетероатомом. Например, если в молекуле — два атома азота в пиррольпых группах, то в ИКС отразится поглощение обеих групп, и расчет покажет наличие двух молекул карбазола вместо одной. В целом трудно определить размер погрешности, вносимой в расчет би- или полифунк-циональными молекулами, так как известно только количество, а не расиределение гетероатомов в остатках. Однако ошибка эта существенна, поскольку и элементный анализ, и данные по молекулярным массам показывают, что скорее всего в каждой молекуле более одного гетероатома. Количественные данные по содержанию азотистых оснований были получены потенциометрическим титрованием. ИКС здесь оказалась бессильной, поскольку не всегда поглощение сильных оснований и нетитруемых соединений проявлялось на спектре. ИКС показала, что типы кислых и основных соединений в остатках те же, что и в ранее изученных дистиллятах [36, 37]. Наиболее трудной для разделения и анализа оказалась фракция нейтральных азотистых соединений. Как нерастворимость ее в большинстве растворителей, так и высокие молекулярные массы (1500—3500) показывают, что молекулы сильно ассоциированы и (или) что эта фракция содержит наиболее высокомолекулярные соединения нефти. Б ИКС преобладает поглощение пиррольных групп N—Н кар- [c.35]

Выше температуры стеклования аморфные неструктурированные полихмеры находятся в высокоэластическом или в текучем состоянии (см. стр. 106). Кристаллические полимеры при температурах выше их температуры плавления также переходят в текучее состояние. Между высокоэластическим и текучим состояниями высокомолекулярных соединений не существует четкой границы. Для полимеров, у которых проявляются оба состояния при высоких температурах и невысоких скоростях деформаций, определяющее значение имеет их текучесть — способность к необратимому направленному перемещению макромолекул друг относительно друга без нарушения целостности (сплошности) тела. Необратимые деформации называются пластическими. У полимерных систем в текучем состоянии необратимые деформации могут быть неограниченно большими. Если энергия, необходимая для необратимого перемещения макромолекул, существенно меньше энергии химических связей, то процесс течения не сопровождается их разрывом. Однако при высоких напряжениях вследствие разрыва химических связей может происходить деструкция полимера, что приводит к снижению средней молекулярной массы и изменению молекуляр-но-массового распределения (ММР). [c.208]

Асфальтены — весьма сложные высокомолекулярные, высо-коконденсированные гетероорганические соединения нефти они представляют собой блестящие хрупкие неплавкие твердые аморфные порошкообразные вещества черно-коричневого цвета. Относительная плотность их выше 1. Средние молекулярные массы асфальтенов могут достигать 5000—6000. Более высокие значения молекулярных масс являются следствием ассоциации молекул асфальтенов. [c.109]

Высокомолекулярные соединения — полимеры представляют собой особый класс органических соединений, молекулы которых состоят из сотен и тысяч атомов, связанных между собой. Такие молекулы — гиганты — принято называть макромолекулами. Макромолекулы полимеров имеют неодинаковую длину, а, следовательно, и массу 1 моля (т. е. эти соединения представляют собой смесь макромолекул различной молекулярной массы). Поэтому молекулярную массу таких соединений характеризуют средней молекулярной массой, а неоднородность принято называть пол идисперсностью по молекулярной массе.. [c.335]

Кроме перечисленных, имеется ряд веществ с низкими молекулярными массами, которые при образовании пленки свою молекулярную массу не увеличивают. Поэтому различают низкомолекулярные и высокомолекулярные пленкообразующие. К группе низкомолекулярных веществ относятся натуральные смолы (канифоль, копалы, шеллак), битумы, а также некоторые виды синтетических смол, например новолачные фенолоформальдегидные смолы и др. Средняя молекулярная масса этих веществ не превышает 1 ООО в отличие от высокомолекулярных соединений, где она может исчисляться десят- [c.8]