ПРИМЕНЕНИЕ КАРБАМИДНОГО КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ

ПРИМЕНЕНИЕ КАРБАМИДНОГО КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ В ИССЛЕДОВАНИИ И АНАЛИЗЕ [c.136]

Наиболее полное определение потенциала парафинов в нефти дает метод карбамидного комплексообразования, извлекающий нормальные алканы от Се до С5 4 и выше. Простота метода по сравнению с действующими способствует быстро расширяющемуся применению его в исследовании и анализе как в НРШ, так и на производстве. [c.138]

Депарафинизация карбамидом характеризуется рядом положительных показателей. В частности, она допускает возможность применения сырья в широких диапазонах перегонки дистиллятов, деасфальтизован-ных остатков, парафиновых гачей и, как показали работы авторов, из сырых нефтей без предварительной их очистки. В последнем случае карбамидное комплексообразование является первичным процессом разделения нефти [6, 7, 8]. Температура процесса близка к комнатной. Процесс носит универсальный характер, т. е. позволяет вьщелить не только нормальные алканы, но и другие соединения с нормальным строением углеводородной цепи - алканы, спирты, жирные кислоты и т. д. [9]. [c.4]

Депарафинизация с использованием карбамида отличается от депарафинизации избирательными растворителями возможностью проведения процесса при положительных температурах. Здесь приводятся два варианта принципиальных схем процесса карбамидной депарафинизации, нашедших применение в отечественной нефтеперерабатывающей промышленности схема процесса, разработанного Институтом нефтехимических процессов Академии наук Азербайджанской ССР (ИНХП) и запроектированного ВНИПИнефти, и схема процесса, разработанного Грозненским нефтяным научно-исследовательским институтом (ГрозНИИ) и запроектированного Грозгипронефтехимом. Схемы различаются агрегатным состоянием карбамида, подаваемого в зону реакции комплексообразования, и, как следствие, аппаратурным оформлением реакторного блока, а также секций разделения твердой и жидкой фаз и регенерации основных реагентов. Кроме того, используются различные активаторы и растворители, хотя в обоих вариантах целевыми являются одни и те же продукты низкозастывающие дизельные топлива или легкие масла и жидкие парафины. [c.88]

Разработанный в СССР способ депарафинизации нефтепродуктов кристаллическим карбамидом с применением в качестве растворителя-активатора низших нитроалканов [72] позволит, по мнению авторов этой работы, упростить процесс. С целью улучшения качества нидких парафинов, упрощения процесса депарафинизации воднш раствором карбамида и кристаллическим кар Замидом в запатентованы [73] способы комплексообразования в присутствии растворителя легче или тяжелее комплекса и метилизобутилкетоне (МИБК). Запатентованный способ карбамидной депарафинизации позволяет получать чистые н-алканы через комплексы, представляющие собой мелкокристаллический порошкообразный продукт. Получение и обработка комплекса в присутствии смеси углеводородов Сд - С0 о 5-30 вышекипящих соединений, предпочтительно в присутствии МКШ, позволяет весТи комплексообразование при 20-35°С. Получаемый комплекс легко отделяется на центрифугах. Известны и другие способы, которые, однако, в промышленность не внедрены. [c.158]

Применение карбамида как вещества, образующего кристаллические комплексы с парафинами нормального строения, получило за последние годы широкое использование не только в научно-исследовательских учреждениях, но и на нефтеперерабатывающих заводах. В настоящее время уже имеется опыт практического применения этого метода в полузаводских масштабах для депарафини-зации дизельных и реактивных топлив, а также смазочных масел. Изложению этого опыта было посвящено несколько докладов на IV Международном нефтяном конгрессе в Риме в июне 1955 г. [80—82]. Применение указанного метода позволяет осуществить наиболее глубокую депарафинизацию средних и тяжелых дистиллятов нефти и получать низкозастывающие моторные топлива (реактивные и дизельные) и смазочные масла. Однако вопрос об экономической эффективности и технической целесообразности использования метода на практике будет решаться каждый раз в зависимости от конкретных условий. Применение избирательно действующих растворителей и холода для депарафинизации нефтяных дистиллятов с целью получения товарных нефтепродуктов в ряде случаев может оказаться более целесообразным, чем карбамидный метод. Для глубокой же дифференциации нефтяных углеводородов, предназначенных в качестве химического сырья, методы, основанные на реакциях комплексообразования отдельных групп углеводородов с карбамидом, тиокарбамидом и другими соединениями, несомненно, получат широкое распространение. [c.66]

Комплекс карбамида был впервые получен в 1940 г. Бен-геном [3], установившим, что алифатические соединения с прямой цепью, содержащие шесть и более атомов углерода, легко образуют с карбамидом кристаллические комплексы, а соединения с разветвленной цепью и циклические соединения таких комплексов не образуют. Это открытие стало известно лишь в 1949 г. Вскоре после опубликования Бенгеном своих первых работ [4, 5 и др. 1 появилось большое количество других работ, посвященных теоретическим основам комплексообразования и применению этого метода в нефтеперерабатывающей промышленности для депарафинизации нефтепродуктов и выделения парафина , в жировой промышленности — для разделения жирных кислот в научно-исследовательских работах — для разделения соединений различных классов, для выделения некоторых индивидуальных веществ и т. д. В соответствующих разделах названы имена многих советских и зарубежных ученых и инженеров, внесших свой вклад в разработку теоретических основ процесса карбамидной депарафинизации и внедрение его в промышленность. [c.7]

Первоначально было всесторонне изучено комнлексообразо-вание нормальных нарафиновых углеводородов. Установлено, что в карбамидный комплекс могут вовлекаться и другие органические соединения, имеющие длинные неразветвленные углеводородные цепи, в частности спирты, кислоты, эфиры, моно-галоидные производные нормальных парафиновых углеводородов и др. Вступают в реакцию комплексообразования ароматические и нафтеновые соединения с длинными парафиновыми цепями. Установлено также, что кроме карбамида образовывать комплексы с углеводородами различных классов могут тиокарбамид, селен-карбамид и теллур-карбамид [6]. Однако практического применения эти соединения не получили. [c.8]

Имеется также возможность при соответствующих условиях проводить комплексообразование и без активаторов. Образование карбамидного комплекса с н-парафпнами, тщательно очищенными силикагелем, осуществлено без активатора Циммершидом [201. А, В. Топчиев и Л. М. Розенберг с сотр. [18, 631 на примере к-октадекана и других индивидуальных углеводородов показали, что карбамид взаимодействует при комнатной температуре с углеводородами высокой степени чистоты и без активатора, однако такое взаимодействие возможно лишь для углеводородов от до 654. Начиная с Сза ни высокая степень чистоты углеводородов, ни тщательное измельчение их и карбамида не позволили получить карбамидный комплекс без активатора. Показано, что в случае применения карбамида с повышенной активностью реакция комплексообразования протекает без активаторов [64]. Карбамид с повышенной активностью можно получить при разложении карбамидного комплекса, образованного одновременно на базе углеводородов нормального строения и жирных кислот с длинной парафиновой цепочкой. О разработке процесса комплексообразования без активаторов с водным раствором карбамида сообщается в ряде работ Б. В. Клименка с сотр. [65, 66 и др.]. [c.38]

Единой точки зрения на роль активаторов в процессе образования карбамидного комплекса и их влияние на механизм комплексообразования до настоящего времени нет. Циммершид и Диннерштейн [20] считают, что активаторы ослабляют или совершенно прекращают действие примесей, которые мешают проведению реакции комплексообразования. Для подтверждения этого положения парафины, выделенные при помощи карбамида из нефтяной фракции, повторно контактировали с карбамидом. Комплекс при этом образуется лишь при добавлении активатора. После тщательной очистки силикагелем эти парафины образуют комплекс и без активатора. Однако после добавления к очищенным парафинам веществ, извлеченных десорбцией из массы силикагеля, реакция идет только в присутствии активатора. Анализ примесей, адсорбировавшихся на силикагеле, показал, что в их состав входят различные неуглеводородные соединения, в том числе сернистые соединения перекисного строения. Было высказано предположение, что активаторы, растворяя карбамид, препятствуют обволакиванию кристаллов карбамида неуглеводородными примесями. А. В. Топчиев и Л. М. Розенберг с сотр. [18, 56] показали, что применение активаторов при работе с нефтяными фракциями обусловлено присутствием в этих фракциях веществ, подавляющих реакцию комплексообразования. [c.38]

Получаемый в результате реакции комплексообразования комплекс-сырец должен быть отделен от жидкой фазы, которая представляет собой депарафинированный продукт (или раствор его), если процесс осуществляется кристаллическим карбамидом, или смесь депарафинированного продукта с водным (или спиртоводным) раствором карбамида, если карбамид подается па комплексообразование в виде раствора. На промышленных установках карбамидной депарафинизации этап отделения комплекса от жидкой фазы является одним из наиболее сложных и ответственных. Сложность его определяется тем, что если от основной массы жидкой фазы комплекс отделяется без какпх-лпбо осложнений, то отделение от комплекса остатка жидкой фазы представляет известные трудности. Например, при фильтрованди последние порции жидкой фазы удается отделить лишь при применении вакуума и при значительном отжатии лепешки, или при применении специальных мер для получения комплекса со структурой, обеспечивающей удовлетворительное его отфильтровывание (см. ниже). На отстаивание комплекса (в частности, при отделении комплекса от водных растворов) влияет гидрофобность его поверхности и т. д. [c.76]

Депарафинизация нефтепродуктов может осуществляться несколькими методами кристаллизацией твердых углеводородов при охлаждении сырья кристаллизацией твердых углеводородов при охлаждении раствора сырья в избирательных растворителях комплексообразованием с карбамидом каталитическим превращением твердых углеводородов в низкозастывающие продукты адсорбционным разделением сырья на высоко- и низкозастывающие компоненты биологическим воздействием. Наиболее широкое промышленное применение получили методы депарафинизации с использованием избирательных растворителей реже используют процесс карбамидной депарафинизации, главным образом для понижения температуры застывания дистиллятов дизельных топлив. [c.155]

Но есть и другие мнения. Например, отмечено, что эффект карбамидной депарафинизации гидроочищенного дизельного топлива ниже, чем неочищенного [55]. Позже в работе [56] утверждается, что индукционный период является характерной особенностью комплексообразования при применении водного раствора карбамида. Продолжительность индукционного периода зависит от содержания комплексообразующих компонентов в сырье. С возрастанием содержания индукционный период уменьшается. [c.16]

Температура. Основные стадии карбамидной депарафинизации ведутся при невысоких температурах, это - существенное достоинство процесса. Температуру подбирают в зависимости от качества сырья и способа подачи карбамида. В большинстве случаев депарафинизацию нефтяных фракций ведут при 10 - 50 °С. Применение кристаллического карбамида при увеличении молекулярной массы сырья требует повышения температуры, а использование растворов позволяет несколько понизить температупу комплексообразования. [c.23]

IV Международном нефтяном конгрессе в Риме в июне 1955 г. [80—82]. Применение указанного метода позволяет осуществить наиболее глубокую депарафинизацию средних и тяжелых дистиллятов нефти и получать низкозастывающие моторные топлива (реактивные и дизельные) и смазочные масла. Однако вопрос об экономической эффективности и технической целесообразности использования метода на практике будет решаться каждый раз в зависимости от конкретных условий. Применение избирательно действующих растворителей и холода для деиарафинизации нефтяных дистиллятов с целью получения товарных нефтепродуктов в ряде случаев может оказаться более целесообразным, чем карбамидный метод. Для глубокой же дифференциации нефтяных углеводородов, предназначенных в качестве химического сырья, методы, основанные на реакциях комплексообразования отдельных групп углеводородов с карбамидом, тиокарбамидом и другими соединениями, несомненно, получат широкое распростра1нение. [c.66]

Температура. Стабильность комплексов уменьшается с повышением температуры. Поэтому процесс карбамидной депарафинизации, особенно низкомолекулярных парафиновых углеводородов, следует вести при возможно низких температурах. При очень длинных алкильных цепях и пониженных температурах может происходить скорее кристаллизация, чем комплексообразование. Поэтому ком-плексообразование с высокомолекулярными парафиновыми углеводородами требует подбора условий, при которых исключалась бы кристаллизация. Это достигается либо повышением температуры процесса либо применением растворителя (обычно легких фракций бензина), полностью переводящего парафиновые углеводороды в раствор. Обычно процесс карбамидной депарафинизации для дизельного топлива ведут при 20—35, для масел при 30—40° С. Большое значение при депарафинизации масел имеет их предварительная термическая обработка для полного растворения кристаллов твердых углеводородов. [c.261]