Кислотный потенциал и активность протона

КИСЛОТНЫЙ ПОТЕНЦИАЛ И АКТИВНОСТЬ ПРОТОНА [c.166]

Как же сравнивать кислотность в двух различных растворителях Как решить вопрос о том, какой раствор кислее — водный с pH = 3 или спиртовой с тем же рНр = 3 Вопрос о сопоставлении кислотности представляет большие трудности как принципиального, таки экспериментального характера. Эти затруднения пытались решать разными методами. Самой правильной является постановка вопроса о кислотности неводных растворов Бренстеда. Бренстед предлагает во всех растворах считать мерой кислотности абсолютную активность протона или величину, ей пропорциональную, — химический потенциал протона [c.410]

Бренстедовская одноэлементная теория кислот и оснований оказалась полезной для понимания кислотно-основного поведения в амфотерных средах. Она позволила объяснить влияние растворителя на степень взаимодействия между данной кислотой и данным основанием. Бренстед рассматривает кислотность как проявление доступности протона или его тенденцию отрываться. В термодинамическом смысле это означает, что кислотность определяется активностью протонов. Следовательно, можно представлять бренстедовскую кислотность либо как свободную энергию протона, либо как потенциал протона. Несмотря на то что возможность определения активностей протонов не была доказана, все же эта концепция включает много полезных аспектов. [c.315]

Особый интерес в связи с проблемой единой шкалы кислотности (см. гл. IX) представляют данные об изменении энергии (изобарного потенциала) при переносе протона из неводного растворителя в воду и соответственно данные о коэффициентах активности y о отдельно протона. Для их оценки необходимы данные об изменении изобарного потенциала — химической энергии сольватации протона в различных неводных растворителях и в воде. [c.202]

Когда активности кислоты и основания (НА и А соответственно) равны, Е становится равным Еа- Высокий кислотный потенциал и высокая активность протонов означают, что протоны связаны слабо, а низкий потенциал указывает на сильное связывание протонов. В реакциях типа (УП.2) мы сталкиваемся с пе- [c.166]

Измерение активности протона. Известно, что исчезающе малая концентрация свободных электронов в растворах не препятствует измерению окислительных потенциалов. Равным образом, чтобы характеризовать кислотность растворов при помощи активности протонов, нам не нужно знать, находятся ли в нем заметные количества свободных протонов. Тот факт, что водородный электрод, который, как предполагается, является обратимым к протонам, дает во многих средах воспроизводимые значения потенциала, означает, что ан в этих растворах принимает определенное значение [50]. [c.171]

Изменения потенциала электрода и активности протона в зависимости от состава растворителя следует приписать влиянию свойств растворителя на свободную энергию ионов, т. е. взаимодействию ионов с молекулами растворителя. Качественно понятно, что свойства растворителей, идентифицированные Бренстедом,—диэлектрическая постоянная, кислотность и основность— являются важными, но не исчерпывающими. В соответствии с простой электростатической теорией свободная энергия заряженного сферического иона увеличивается с уменьшением [c.331]

В области pH от 1 до 7 окислительно-восстановительное равновесие в системах галоген/галогенид почти не зависит от pH только в очень сильнокислых средах (pH О или —1) стандартный потенциал системы 21 /12 несколько понижается (pH 1, = 0,53 В pH —1, ° = 0,44 В). Уменьшение потенциала в этих условиях можно объяснить тем, что при высокой кислотности происходит увеличение коэффициента активности иодид-иона вследствие дегидратирующего действия протонов. Иодид-ион восстанавливает ионы Ре +, а также ТР+ и Си +, а бромид-ион— лишь Си +. [c.499]

Необходимо четко различать потенциал протона и степени превращения, например при реакции взаимодействия с индикатором. Потенциал протона или активность, которую Бренстед считал единственной рациональной мерой кислотности [7], характеризует степень непрочности связывания протона. Согласно этой точке зрения, два раствора, которые обладают одинаковым потенциалом протона, имеют независимо от природы растворителя одну и ту же кислотность. [c.173]

Влияние ауксинов на рост клетки достаточно хорошо изучено. Рост растяжением предполагает, что целлюлозный каркас клеточной стенки еще не приобрел окончательной жесткости. Увеличение размеров клетки осуществляется как за счет осмотического набухания (растягивания протопласта поступающей в него водой), так и за счет отложения нового материала стенки. Направление растяжения определяется, повидимому, ориентацией уже включенных в нее целлюлозных микрофибрилл. Мягкость стенки поддерживается кислотной средой и ауксинами. В 1973 г. четыре группы ученых независимо друг от друга продемонстрировали, что ауксины стимулируют секрецию протонов из цитоплазмы в клеточную стенку. Это приводит к снижению в ней pH (повышению кислотности) и, следовательно, к ее размягчению . Возможно, некий фермент с низким оптимумом pH разрывает связи в образующих стенку полисахаридах и тем самым обеспечивает растяжимость каркаса в целом. Кроме того, необходимо, чтобы в клетке поддерживался низкий осмотический потенциал и чтобы было достаточно воды, которая проникала бы в клетку и создавала высокое тургорное давление. Согласно более поздним данным, первичное действие ауксинов обусловлено, вероятно, не подкислением клеточной стенки не исключено, что они связываются с рецепторами в плазмалемме эпидермальных клеток, что приводит к изменениям генной активности. Эти изменения приводят к синтезу новых ферментов или других белков, имеющих непосредственное отношение к росту. [c.255]

Трудности в определении активности протона привели к тому, что было предложено много других методов оценки кислотности в неводных растворах. Первой была попытка Михаэлиса и Митцутани, которые предложили оценивать кислотность в неводных растворах, измеряя э. д. с. цепи, включающей диффузионный и фазовый потенциал [c.411]

Основность системы окислов, по Т. Форланду и М. Таширо [7], соответствует парциальной свободной энергии или активности ионов кислорода в этой системе, подобно тому, как активность протонов используется для измерения кислотности водных растворов. Исходя из представлений В. Вейля [7] о связи между кислотностью и основностью, можно принять, что потенциал гальванического элемента определяет относительную основность двух систем окислов. Исследование Форланда и Таширо показало, что ЭДС гальванического элемента из двух стекол различного состава можно считать мерилом относительной основности или кислотности одного из них по отношению к другому. [c.10]

Значения 0мо могут быть вычислены непосредственно из дан[1ых по комплексообразованию. В тех случаях, когда нельзя изучить комплексообразо-вание между катализатором и незаряженным индикатором, свойства которого близки к свойствам субстрата, можно прибегнуть к эмпирическим оценкам кислотности апротонной кислоты. Нами [2] было высказано предположение о том, что между кислотностью апротонной кислоты и ее активностью может существовать симбатность. Основанием для этого предположения по- служила обнаруженная нами линейная связь между функцией кислотности Гамметта и логарифмом активности протонной кислоты в ишроком интервале концентраций. Опыт показывает, что в некоторых случаях кислотность апротонной кислоты также линейно возрастает с изменением активности иона комплексообразователя. Так, анализ экспериментальных данных О. Н. Темкина, Р. М. Флида и А. Г. Гинзбурга [3] по равновесию образования л-комплексов ионов серебра с этиленом в воде показывает, что функция апро тонной кислотности возрастает пропорционально увеличению потенциал ь серебряного электрода (рис. 1). [c.51]

Однако помимо этого количественного фактора, зависящего от числа кислотных активных мест, имеется дополнительный качественный фактор, представляющий функцию специфической силы индиридуальных кислотных центров. Сила кислот определяется силами связи и непосредственно зависит от химического потенциала. В кислотах бренстедовского типа сила кислоты определяется степенью свободы протона. Особенное значение в обсуждаемом случае имеют экспериментальные результаты, приводящие к выводу о том, что кислота, присутствующая в алюмосили-катной структуре, очень сильна. Так, отмечено [9, 12], что [c.196]

Натрий — внеклеточный катион. Содержание его в плазме крови составляет 135-150 ммоль/л, в эритроцитах — 8—13 ммоль/л. В течение суток с пищей поступает 3-4 г натрия, практически такое же количество выводится почками. Реабсорбция н трия в почечных канальцах — это активный процесс, требующий затраты АТФ и сопровождающийся секрецией калия и протонов в мочу. Функции натрия создание электрохимического потенциала на мембранах клетки поддержание осмотического давления регуляция кислотно-ос-но вного равновесия (при реабсорбции натрия в мочу секретируются протоны, т.е. удаляются кислые продукты метаболизма). [c.419]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология