Триэтиламин давление паров

Были проведены две серии измерений общего давления пара над растворами, в которых сохранялась постоянная весовая концентрация бутиламина и изменялась концентрация триэтиламина от разбавленных растворов до критического состава. Общее давление пара было измерено для восьми тройных растворов триэтиламин — вода с добавкой бутиламина в концентрации 1,55 и 3,55 вес. % при температурах от 10 до 27°. [c.68]

Переходя к менее избирательным методам, можно сказать, что имеющиеся обширные данные также говорят в пользу ассоциации. Константа равновесия для ассоциации хлороформа с ацетоном была определена с помощью измерений давления пара [184, 1818], а также методом ЯМР [982]. По расчету Мелвин-Хьюза и Шермана, —АЯ образования комплекса ацетон — хлороформ состава 1 1 равна +4,1 ктл/моль [1441 ] согласно Хаггинсу и др.,—ДЯ составляет 2,Ъ ккал/моль с ошибкой около +1 ккал/моль [982]. Для комплекса хлороформ — триэтиламин константа равновесия была измерена методами ИК-спектров [142] и ЯМР [982]. Барроу и Ергер установили, что константа ассоциации примерно в восемь раз меньше, чем для системы этанол — триэтиламин (а —ДЯ образования меньше приблизительно на 1 ккал) [142]. По измерениям Хаггинса и др., для комплекса хлороформ — триэтиламин —ДЯ = 4 ккал/моль [982] (см. также [572, 1259, 1306а]. [c.172]

Система триэтиламин — вода имеет нижнюю критическую точку с критической температурой 18,3°. Общее давление пара было измерено для семи составов системы триэтиламин — вода в интервале концентраций от 1до 30,5вес.% триэтиламина при температурах от 10 до 25°. [c.62]

Анализируя ход изотерм Робщ — для системы триэтиламин— вода и гексаметиленимин— вода, следует отметить, что критическая изотерма в том и другом случае имеет горизонтальный участок в широком интервале составов около критического. Из рисунков видно, что малая зависимость общегодавления от состава сохраняется и при более низких температурах,т.е. влияние критической точки распространяется на широкую область температур и составов.Так, при изменении концентрации триэтиламина в жидкой фазе примерно от 15 до 32 вес. % общее давление пара при температуре на —6° ниже критической меняется менее чем на 1 мм рт. ст. При изменении концентрации гексаметиленимина в жидкой фазе примерно от 15 до 55 вес. % общее давление пара при температуре, почти на 30° удаленной от критической, меняется также менее чем на 1 мм рт. ст. Этот факт вполне согласуется с термодинамикой критических явлений, на основании которой можно рассчитать, как должно меняться общее давление пара с составом вблизи критической точки и как должна меняться производная от общего давления по составу с температурой при удалении в гомогенную область. Такой расчет для системы триэтиламин — вода был сделан, и полученные экспериментальные данные оказались в хорошем согласии с произведенным расчетом. [c.62]

Под летучими И. подразумевают вещества, к-рые, имея высокое давление пара, достаточно быстро заполняют окружающую атмосферу и, адсорбируясь на металлич. поверхностях, защищают их от атмосферной коррозии. Большое значение для эффективности действия летучих И., помимо высокого давления пара, имеет также способность адсорбированной пленки И. уменьшать гигроскопичность (создавать гидрофобность) металлич. поверхности. По своему составу летучие И. чаще всего являются соединениями аминов (напр., моноэтаноламина, амиламина, дибу-тиламина, триэтиламина, циклогексиламина, изо-пропиламина, морфолина, дициклогексиламина, ди-изопропиламина и др.) с азотистой, угольной, бензойной, коричной или хромовой к-тами либо солями нек-рых гетероциклич. соединений. Механизм действия летучих И. имеет также электрохимич. природу. Летучие И. иногда применяют для защиты металлоизделий при хранении или транспортировке, помещая защищаемые детали вместе с И. в замкнутые емкости (контейнеры) часто летучие И. используют для пропитки внутреннего слоя упаковочной бумаги, употребляемой для антикоррозионной консервации металлич. изделий, а также для защиты внутренних поверхностей конденсаторов пара, паровых котлов, двигателей внутреннего сгорания и других приборов и аппаратов при их консервации. [c.115]

Катализируемое родием карбонилирование ацетиленов в спиртах приводит к 5-алкоксифуран-2(5Я)-онам [28, 29]. Позднее предложен общий метод синтеза фуран-2(5Я)-онов 35 и 36 из ацетиленов, состоящий в обработке последних при 100°С в присутствии родиевого кластерного катализатора водяным паром и окисью углерода под давлением 100 атм в ТГФ, содержащем триэтиламин [30] [c.72]

В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную холодильником с сухим льдом, впаянной мешалкой и капельной воронкой, помещают раствор 37,0 г (0,4 моля) хлорангидрида пропионовой l- кислоты и 65 г (0,4 моля) хлорангидрида каприловой кислоты в 500 мл безводного эфира и прибавляют к нему ио каплям при перемешивании в течение 3 час. в токе азота 80,9 г (0,8 моля) (примечание 2) очищенного триэтиламина. Смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 3 дней, после чего отфильтровывают соль амина, концентрируют эфирный раствор яри пониженном давлении и перегоняют в вакууме (0,1 мм рт. ст.) в приемник, охлаждаемый сухим льдом. Дистиллат фракционируют ири пониженном давлении на колонке Вигре, снабженной головкой для полной конденсации паров, позволяющей регулировать отбор дистиллата. Получается 5,5 г (24,5%) димера метилкетена-1-С с т. кип. 41—49° (11,5 мм рт. ст.) [c.551]

Парциальные давления компонентов в системе триэтиламин — вода были исследованы А. В. Сторонкиным и Н. П. Маркузиным [2], а также Робертсом и Майером [3]. Однако, с нашей точки зрения, методики обеих работ являются недостаточно совершенными, и мы сочли нужным неза--Бисимым методом исследовать равновесие жидкость — пар в этой системе. [c.65]

На рис. 8 показана зависимость парциального давления триэтиламина от состава раствора. Как видно из рисунка, кривая имеет практически горизонтальный участок в широком интервале концентрации, прилегающих к критической точке, что и следует из термодинамики критических явлений. Однако абсолютные значения парциальных давлений, найденных расчетом, отличаются от истинных. Значение парциального давления воды для некоторых составов превышает упругость пара чистой воды при той же температуре, что термодинамически невозможно. Такое явление может быть объяснено только отклонением газовой фазы от идеальности. По-видимому, в газовой фазе, помимо свободных молекул триэтиламина и воды, имеются и ассоциированные молекулы, что при изучении равновесия жидкость пар аналитическим методом не может быть обнаружено. Предположение о наличии в газовой фазе системы триэтиламин — вода ассоциированных молекул было впервые высказано А. В. Сторонкиным и Н. П. Маркузиным [2]. [c.67]

Ранее считали, что взаимодействие органохлорсиланов с гидроксильными группами проходит уже при температурах кипения используемых хлорсиланов и именно при этих температурах и проводили силанизацию [29 ]. Однако в дальнейшем было показано,что обработка парами органохлорсиланов твердых носителей не всегда приводит к воспроизводимым результатам. Было предложено проводить силанизацию в вакууме [30]. Для этого носитель помещают в специальный реактор, нагретый до 200°С, пропускают поток сухого азота под давлением 6,7-10 Па в течение 2 ч, затем поток паров дипропил-дихлорсилана. Индексы удерживания ряда веществ, полученные на таком носителе, меньше, чем на несила-низированном, что свидетельствует о дезактивации активных центров. В одной из последних работ [31] проводили химическое модифицирование силикагелей с разной степенью дегидроксилирования поверхности. При этом весь цикл обработки образцов (частичное дегидроксилирование, впуск обезгаженного триметилхлорсила-на, модифицирование поверхности при 310°С, откачка при 200°С и адсорбция триэтиламина) проводили без доступа воздуха. Показано, что только после прогрева системы при 310°С реакция с триметилхлорсиланом прошла в заметной степени. Авторы считают, что приведенные в работе [32] теплоты реакции триметилсилилиро-вания представляют собой на самом деле теплоты молекулярной адсорбции триметилхлорсилана, так как химическая реакция с силанольными группами поверхности силикагеля при температурах ниже 300°С не идет. Считается, что для наиболее полного подавления способности поверхности кремнезема к образованию водородных связей с молекулами органических оснований необходимы, во-первых, резкое снижение поверхностной концентрации силанольных групп путем прокаливания в вакууме при температуре около 1000°С и, во-вторых, полная замена остающихся после такой обработки силанольных групп на триметилсилильные трехкратно повто- [c.29]

Аминирование этанола проводят при 150—200 °С и 1— 5 МПа при мольном соотношении аммиак спирт от 6 1 до 1,5 1 с использованием гидрирующих катализаторов (Ni, Со и др.). Реакция экзотермична ДЯ°298 = 7,4—34,4 кДж/моль. В условиях реакции достигается почти полное превращение-этанола в соответствующие этиламины. Изменяя температуру процесса и мольное соотношение реагентов, можно влиять на выход MOHO-, ди- и триэтиламинов. Технологическая блок-схема процесса получения триэтиламинов приведена на рис. 3.49. Этанол и аммиак испаряют в подогревателе 1, пары смешивают с водородом и полученную парогазовую смесь пропускают через теплообменник 6, перегреватель 4 в реактор 2. Продукты реакции, пройдя теплообменник 6 и холодильник 5, поступают в сепаратор 7, из которого сверху выходит равновесная аммиачно-водородная смесь, направляемая циркуляционным компрессором 3 в рецикл. Жидкие продукты реакции, содержащие воду, аммиак и этиламин, выходят снизу из сепаратора 7 и направляются в ректификационный блок. В колонне 8, работающей при повышенном давлении, отгоняется аммиак, который после конденсации направляется в рецикл. Моно- и диэтил-амины отгоняют в колоннах 9 vi 10 соответственно. Кубовый продукт колонны 10, содержащий воду и триэтиламин, поступает в сепаратор-отстойник 11, из которого снизу отбирается вода на очистку триэтиламин, содержащий некоторое коли- [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология