Активация и дезактивация молекул

Следовательно, процессы абсорбции света и дезактивации возбужденных молекул будут в существенной степени влиять на скорость фотохимической реакции. Рассмотрим некоторые особенности процессов активации и дезактивации молекул в фотохимическом процессе. При возбуждении молекулы электроны переходят с ВЗМО на НСМО. В фотохимических реакциях главным образом наблюдаются переходы типа [c.613]

На основании этого в научной литературе 40-х годов термический крекинг алканов было принято классифицировать как гомогенный химический процесс первого порядка. Соответственно этому механизм термического распада алканов интерпретировали как одностадийный распад молекулы до конечных продуктов, при котором разрыв и перегруппировка связей происходит практически одновременно. Как реакция первого порядка, распад алканов должен подчиняться общей концепции мономолекулярных реакций, согласно которой величина мономолекулярной постоянной с понижением давления должна уменьшаться, поскольку при этом нарушается равновесие между процессами активации и дезактивации молекул при столкновениях [23]. [c.20]

Рассмотрим отдельные стадии, из которых складывается мономолекулярная реакция в газовой фазе. Процессы активации и дезактивации молекул путем их соударения можно записать в виде уравнения [c.349]

Активация и дезактивация молекул [c.215]

Далее, более детального рассмотрения (чем это было сделано до настоящего времени) требуют теория мономолекулярных реакций, особенно вопрос об активации и дезактивации молекул при столкновениях, и вопрос о сохранении максвелл-больцмановского распределения энергии 15 реагирующем газе. [c.3]

Обмен энергии в мономолекулярных реакциях. Весьма ценные сведения о процессах передачи энергии дают также исследования мономолекулярных реакций. Как мы видели в предыдущей главе, в кинетике мономолекулярных реакций существенную роль играют процессы активации и дезактивации молекул, протекающие при двойных соударениях (бимолекулярный процесс) и заключающиеся, соответственно, в накоплении или потере активными молекулами части их энергии, в основном имеющей форму колебательной энергии. При этом экспериментальное установление промежуточной области давлений, т. е. области перехода мономолекулярного закона реакции в бимолекулярный, как и непосредственные измерения скорости активации, дают возможность оценить порядок величины вероятности передачи энергии в процессе химической активации или дезактивации, происходящих при соударениях одинаковых или различных молекул. [c.336]

Простой трехстадийный механизм диссоциации и рекомбинации (разд. 1.2.2 и 1.2.3) нуждается в обобщении для количественного описания констант скоростей диссоциации и рекомбинации. Процессы активации и дезактивации молекулы в соударениях [реакции (1.4) и (1.5)] и процесс диссоциации сильно возбужденных молекул [реакция (1.6)] никогда не протекают в одну стадию. Существует множество различных элементарных физических процессов, каждый из которых вносит свой вклад в реакцию. Этот факт будет кратко проиллюстрирован в дальнейшем на примере поведения в реакции отдельной молекулы. [c.57]

В частности, показано, что 1) процесс максвеллизации смеси двух газов с различными начальными температурами является двухстадийным 2) при В]КТ 5 при протекании химических реакций имеет место разрыв между средними энергиями молекул разных компонентов реагирующей смеси, 3) процессы активации и дезактивации молекул при упругих столкновениях носят ступенчатый характер, что приводит к изменению температурной зависимости константы скорости реакции 4) в ряде важных случаев необходим учет многоквантовых поступательно-колебательных переходов, так как в рамках модели одноквантовых переходов нельзя достигнуть даже качественного согласия с экспериментальными данными. [c.9]

Образовавшееся количество активных молекул практически постоянно, и лишь отдельные молекулы могут распадаться. Процесс распада поэтому будет медленным и не будет нарушать равновесия системы. Этот процесс будет подчиняться закону Аррениуса. Так как активация и дезактивация молекул происходят вследствие [c.198]

Следует отметить, что в теории РРКМ делается предположение об активации в результате сильных столкновений, когда при столкновении молекуле передается сравнительно большая порция энергии ( > кТ). Следовательно, процессы активации и дезактивации молекул в основной теории РРКМ рассматривают как одностадийные процессы в отличие от ступенчатых процессов. Согласно такому рассмотрению [c.95]

Необходимо учитывать следующее отличие реакций в растворах от реакций в газовой фазе кроме столкновений молекул реагирующих веществ между собой, происходят их столкновения с молекулами растворителя, причем последних во много раз больше, чем первых. Следовательно, во столько же раз быстрее идут процессы активации и дезактивации молекул растворенных реагирующих веществ. Поэтому максвелл-больцма-новское равновесие в растворах значительно более устойчиво, чем в газовой фазе. В соответствии с этим уравнение Аррениуса справедливо и для реакции в растворах. Поэтому, если одна и та лее реакция осуществляется и в газовой фазе, и в жидком растворе, скорости их обычно не сильно различаются. [c.267]

Схема Линдемана объяснила наблюдающуюся на опыте смену порядков реакции с изменением давления. На рис. XIII. 7 приведена зависимость периода полураспада диэтилового эфира от начального давления эфира. Время полураспада обратно пропорционально константе скорости реакции с ростом давления значения уменьшаются, достигая постоянного значения. Обнаружено, что в процессах активации и дезактивации молекул реагента А участвует не только сам реагент. Важную роль в некоторых случаях играют продукты реакции и посторонние газы. Из рис. XIII. 7 следует, что добавление водорода препятствует увеличению при разложении эфира. Эффективно участвуя в процессах передачи энергии, водород компенсирует влияние уменьшения начального давления эфира и поддерживает период полураспада на уровне, отвечающем высоким начальным давлениям эфира. Часто подобным компенсирующим влиянием обладают продукты реакции, поэтому наблюдаемая мономоле-кулярная константа скорости реакции Кзф не изменяется в ходе опыта, даже если давление реагента сильно уменьшается. [c.747]

Таким образом, скорость мономолекулярных реакций зависит от доли активных молекул в реакторе. Последняя в свою очередь зависит от скорости активации и дезактивации молекул. Концентрация активных молекул в данных условиях поддерживается постоянной, соответствующей максвелл-больцмановскому распределению молекул по скорости и энергии и зависит от того, протекает или не протекает реакция. Когда реакция не протекает, число активных молекул пропорционально давлению (концентрации), так как с изменением давления пропорционально изменяются скорости активации и дезактивации. Если протекает химическая реакция, концентрация активных частиц убывает в результате их распада на продукты реакции Тогда при установившемся пропегсе постоянство концентрации активных частиц А определяется усло и м скорость активации равна сумме скоростей дезактивации и реакции. [c.115]

При этом стадия (2) отвечает активации и дезактивации молекул и стадия (3) — распаду. Соотношение скоростей этих двух стадий и определяет макрскинетический закон, который описывает реакцию в целом. Имеются два предельных случая области низкого и высокого давлений. В области высокого давления зависимость предельных констант скорости от температуры может быть представлена простым уравнением Аррениуса [c.398]