Фтористый бор молекулярные соединения

В качестве катализаторов в производстве этилбензола могут применяться серная кислота, фосфорная кислота, нанесенная на кизельгур, фосфат алюминия, фтористый бор в виде гидрата или молекулярного соединения с фосфорной кислотой, хлористый алюминий и различные алюмогели. [c.229]

Стирол как реагент давно привлекал внимание исследователей. Было интересно изучить реакцию его с органическими кислотами в присутствии фтористого бора и его молекулярных соединений. Допускалось, что кислоты будут взаимодействовать со стиролом ло правилу Марковникова и образовывать сложные эфиры по схеме [c.54]

И в данном случае образуется молекулярное соединение ВРз НР, которое является катализатором. Основанием такого заключения служат многочисленные наблюдения, когда каждое из этих соединений в отдельности не активирует реакцию алкилирования ароматических углеводородов олефинами, взятые вместе проявляют высокую каталитическую активность. Известно, Например, что в присутствии только фтористого водорода бензол не алкилируется этиленом. Недостаточно энергично взаимодействуют эти реагенты и с одним ВРз. При взаимодействии бензола с этиленом в молярных отношениях 1 0,2 в присутствии ВРз и НР при температуре 220° С и повышенном давлении реакция протекает очень энергично, и этилбензол получается с выходом до 86% от теоретического. Фтористый - бор в этих реакциях применяется обычно в количестве 3—6 вес. %, а НР — 5—15 вес. %. [c.86]

Молекулярные соединения фтористого бора с диэтиловым эфиром и ортофосфорной кислотой хорошо смешиваются с реагентами и алкилатом, образуя с ними гомогенные смеси, поэтому катализаторы могут быть использованы только однократно. При применении свободного фтористого бора его можно частично регенерировать путем нагревания реакционной смеси перед соответствующей обработкой. [c.168]

По алкилированию алкилфениловых эфиров олефинами в присутствии фтористого бора и его молекулярных соединений в литературе известно лишь одно оригинальное исследование реакции анизола с циклогексеном [52] и имеется несколько патентных сообщений. [c.180]

Фтористый бор способен образовывать молекулярные соединения с водой, неорганическими и органическими кислотами, солями, спиртами, альдегидами, кетонами и т. д. [c.144]

Молекулярное соединение фтористого бора с ортофосфорной кислотой. В охлаждаемую ледяной водой склянку с притертой пробкой помещают 500 г. ортофосфорной кислоты н насыщают ее сухим газообразным трехфтористым бором до тех пор, пока привес не составит 346 г. [c.200]

Триметил-4-(п-оксифенил)хроман. В коническую колбу загружают 18,8 г (0,2 М) фенола, 20 г молекулярного соединения фтористого бора с ортофосфорной кислотой и 4,9 (0,05 М) Окиси мезитила. [c.200]

Для получения п-грет-.амилфенола используют также и изоамилены, применяя в качестве катализаторов серную кислоту [6] и ее смесь с уксусной кислотой [7], фтористый бор и его молекулярные соединения [8]. [c.29]

Выход нитроолефинов по этой реакции можно увеличить до 80—90%, заменив хлористоводородные соли нитроаминов молекулярными соединениями нитроаминов с фтористым бором 1731 [c.231]

Наиболее важной химической характеристикой молекулы ф тористого водорода является необычная прочность связи водорода со фтором. Энергия диссоциации 1 моля на атомы сосгав-ляет 140 ккал. Фтористый водород чрезвычайно реакционноспособен, 0 Н легко полимеризуется и дает молекулярные соединения со многими веществами. [c.19]

Устойчивость молекулярных соединений фтористого бора с жирными незамещенными кислотами понижается от уксусной кислоты к масляной. [c.115]

Фтористый бор является хорошим катализатором этого процесса [127—129, 131—134, 173], но более активны соединения BF3 с HF [127—129], BF3—HjO—HF [132], молекулярное соединение фтористого бора с о-фосфорной кислотой [134]. Процесс идет при давлении 1— 30 бар, температуре до 100° С и не сопровождается побочными реакциями. [c.118]

Фтористый бор отделяется от азота глубоким охлаждением или адсорбированием соответствующим веществом с образованием молекулярных соединений. [c.12]

Все методы регенерации ВГд основаны на его способности давать молекулярные соединения с различными органическими и неорганическими веществами. Такие соединения в определенных условиях могут легко освобождать фтористый бор. [c.17]

Так как фтористый бор очень плохо растворяется в углеводородных смесях (в продуктах полимеризации олефинов растворимость ВРд составляет 5—5,5%) и образует нестойкие молекулярные соединения с углеводородами, его можно количественно удалять из таких смесей простым нагреванием. [c.17]

В тех случаях, когда фтористый бор находится в продуктах реакции в виде молекулярных соединений с водой [54—56], карбоновыми кислотами, алкиловыми эфирами [57—61] или фтористоводородной кислотой [62], его можно регенерировать [c.17]

МОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ФТОРИСТОГО БОРА [c.44]

При алкилировании бензола чистыми газообразными олефинами или олефпнссдержащими газами в присутствии катализаторов образуются алкилароматические углеводороды, среди которых преобладают моисалкилароматичсские. В качестве промышленных катализаторов используют, главным образом, хлористый алюминий и твердую фосфорную кислоту на кизельгуре, значительно реже применяют серную кислоту. Хорошие результаты при лабораторном испытании дали алюмосиликатный катализатор и молекулярное соединение ортофосфорной кислоты с фтористым бором. [c.345]

Диалкиловые эфиры в виде молекулярных соединений с фтористым бором расщепляются органическими кислотами, подобно винил- и аллилалкиловым эфирам, но при более высоких [c.15]

О (С2Н5) 2 является общей реакцией и обусловлено наличием атома кислорода у эфиров, повышающего их способность образовывать с фтористым бором молекулярные соединения, в которых активация молекулы эфира идет не по двойной связи, а по углерод — кислородной связи. В результате расщепление по кислородной связи идет легче, чем присоединение кислот по двойной связи. [c.16]

Влияние растворителей на скорость реакции изучено на примере алкилирования уксусной и трихлоруксусной кислот циклогексеном и бромуксусной кислоты бутеном-2 [ 7а]. Установлено, что неполярные или слабополярные растворители, как бензол и четыреххлористый углерод, смягчают реакцию и немного понижают скорость ее вначале, а при продолжительном времени реакции позволяют получать эфиры (в бензоле) даже с более высоким выходом, чем без растворителя. В четыреххлористом углероде реакция протекает немного медленнее, чем без растворителя Хрис. 7). Растворители ацетон и диэтиловый эфир, с которыми фтористый бор легко образует высокополярные молекулярные соединения, парализуют реакцию присоединения кислот к олефинам. Так, эфирообразование в реакции циклогексена с трихлоруксусной кислотой в присутствии ВРз-0(С2Н5)2 в ацетоне обнаруживается только через 20—30 час. после начала смешивания реагентов. Бромуксусная кислота с бутеном-2 в этиловом эфире [c.20]

Было проведено несколько опытов по алкилированию уксусной кислоты бутеном-2 в присутствии молекулярного соединения фтористого бора с уксусной кислотой, которое получалось путем пропускания газообразного ВРз в ледяную уксусную кислоту. Выход втор.бутилацетата с этим катализатором при температуре 97° С составлял 50%. Но в таком виде катализатор оказался неподходящим, так как соединение ВРз СН3СООН недостаточно стойкое и частично разлагается при перегонке при атмосферном давлении. Использование неперегнанного катализатора усложняет расчеты выходов эфиров вследствие наличия в нем уксусной кислоты и не позволяет получить ясное представление о скорости реакции алкилирования кислот олефинами при работе с иными кислотами, чем уксусная, ибо последняя, как более сильная органическая кислота (за исключением галоидзамещенных кислот и муравьиной), будет вступать в реакцию вначале сама, а затем уже более слабая кислота. Поэтому основное исследование проведено с катализатором ВРз-0(С2Н5)2. [c.24]

Эти катализаторы обладают недостаточной эфс ектив-ностью и вызывают отмеченные выше нежелательные побочные реакции, поэтому в данное время в свят с широким и разнообразным использованием алкилбензолов как сырья для химической промышленности внедрение в реакцию алкилирования новых катализаторов, имеющих преимущества перед указанными выше, является весьма актуальным вопросом. С этой точки зрения очень интересным и многообещающим катализатором алкилирования бензола и его гомологов олефинами является фтористый бор и его молекулярные соединения с различными неорганическими и орга-, ническими соединениями. [c.70]

Соединение ВРз Н3РО4, кроме высокой каталитической активности в реакции алкилирования ароматических углеводородов олефинами, имеет ряд других очень важных цреимуществ и не только по сравнению с молекулярными соединениями фтористого бора, но и с другими, известными катализаторами для этой реакции. С этим катализатором получаются более высокие выходы продуктов моно-алкилирования, что наглядно видно из не1 данны "Ш алкилированию бензола на разных ката- [c.71]

Алкилирование бензола пропиленом широко изучено Нъюлэн-дом с сотрудниками [24] в присутствии фтористого бора, растворенного в ряде органических и неорганических веществ. Последние рассматривались авторами как промоторы фтористого бора. По современным представлениям, эти вещества образуют с фтористым бором определенные молекулярные соединения и действуют как самостоятельные особые катализаторы. При этом скорость алкилирования и состав продуктов реакции зависят от скорости пропускания пропилена в смесь бензола и катализатора, а главным образом от природы того вещества, в котором растворяется ВРз. [c.76]

В первой части этой главы было показано, что молекулярное соединение ВРз Н3РО4 но своей каталитической активности превосходит все другие катализаторы на основе фтористого бора. Ва всех изученных реакциях оно является более активным катализатором, чем применяемые в отдельности ВРз и Н3РО4. Представляло интерес изучить каталитическую активность в подобных реакциях соединения хлористого алюминия с ортофосфорной кислотой АЮЬ- [c.133]

Систематические исследования по алкилированию различных фенолов и алкифенилоБых эфиров олефинами в присутствии фтористого бора и его молекулярных соединений, с этиловым эфиром и ортофосфорной кислотой проведены С. В. Завгородним с сотрудниками [59, 60]. [c.167]

В табл. 136 приводятся физико-химические константы алкилгалоиданизолов, полученных нами путем алкилирования галоидани-золо В олефинами в присутствии фтористого бора и его молекулярных соединений с ортофосфорной кислотой и этиловым эфиром. [c.236]

Фтористый бор ВРз образует стойкие молекулярные соединения с водой, спиртами и органическими кислотами, благодаря чему он пригоден для проведения реакций замещения в ядре, при которых выделяются вода, спирты или органические кислоты. Например, бензол, толуол и анизол с уксусным ангидридом в присутствии фтористого бора, дают ацетофенон, р-метил-ацетофенон и р-метоксиацетофенон в последнем случае выход достигает 95% от теоретического. Из циклогексана соответственно получается тетрэгидроацетофенон, однако с значительно худшими выходами. Этот же метод представляет особый интерес для получения р-дикетонов, которые не удается получить по методу Ф р и д е л я-К р а ф т с а. В этом случае метод основан на взаимодействии монокетонов с ангидридами кислот в присутствии фтористого бора, например [c.77]

Что касается галогенидов, то хлористый бор встречается очень редко, а в основном применяется трехфтористый бор, индивидуально и в виде молекулярных соединений с водой, неорганическими и органическими кислотами, эфирами. Высокая каталитическая активность ВРз обусловлена его склонностью к комплексообразованию с органическими соединениями, которые содержат ненасыщенные атомы углерода или же элементы, проявляющие свою высщую валентность. Молекулярные соединения BPj часто образуются в качестве промежуточных продуктов в реакциях, где фтористый бор используется как катализатор. Способность ВР, к комплексообразованию объясняется его малым молекулярным объемом при высокой полярности. По сравнению с другими галогенидами бора фтористый бор имеет наименьший молекулярный объем, на что указывает междуатомное расстояние связи В — X, которое для ВРд равно 1,30 10- см, для ВС1з — 1,74 Ю , ВВгд — 1,87 10 , для ВЬ — 2,08 10 см. [c.115]

Обычно углеводородные смеси, получающиеся при реакциях полимеризации, алкилирования или изомеризации и содержащие фтористый бор, подвергают слабому нагреванию. Выделяющийся при этом газ, представляющий собою смесь фтористого бора и низкокинящих предельных и непредельных углеводородов, пропускают через абсорбенты или растворители, способные связывать фтористый бор. Образовавшиеся при этом молекулярные соединения затем разлагают и выделяют фтористый бор. Такими абсорбентами могут служить диарилкетоны, например бензофен он [43, 44], и диариловые или арилалкиловые эфиры [45]. Они хорошо поглощают фтористый бор, но, в отличие от диалкиловых эфиров, [c.17]

Для обеспечения равномерного выделения ВРд рекомендуют молекулярное соединение СвНвОСНд ВРд прибавлять в нагретую колбу из капельной воронки небольшими порциями. Из 100 г СдНаОСНд ВРд получают 35—38 г чистого фтористого бора. [c.17]

Фтористый бор из большинства молекулярных соединений можно отщеплять аммиаком. Поэтому многие патенты рекомендуют регенерировать ВРд, применяемый в качестве катализатора в реакциях конденсации, полимеризации, алкоксилирования, ациоксилировапия и других, путем обработки реакционных смесей аммиаком или аминами [51]. Образующиеся при этом твердые, не растворимые в органических смесях комплексы, например ВРд КНд, отделяют и разлагают серной кислотой при 190—200° по реакции [c.17]

Процесс можно проводить и при атмосферном давлении. Например, к молекулярному соединению BFg 2 Hg 00H или BFg HgO прибавляют фтористый кальций и смесь нагревают на масляной бане при 100—250° до тех пор, пока отгонится вся кислота или вода. Остаток, представляющий кальциевую соль фторборной кислоты, расщепляют при 300-500° [c.18]

Водные растворы реакционной смеси можно обрабатывать калиевой, рубидиевой или цезиевой солями фтористоводородной кислоты и, таким образом, переводить BFg в соли фторборной кислоты этих металлов [63], отделять их, высушивать, а затем расщеплять с выделением фтористого бора нагреванием с борным ангидридом и серной кислотой, как описано в способе 106. В некоторых случаях BFg моншо регенерировать из реакционной смеси в виде молекулярных соединений обычной ректификацией и, не разлагая, применять такие соединения как катализаторы. С. В. Завгородний в реакции присоединения уксусной кислоты к циклогексену в присутствии BFg 0( 2Hs)2 регенерировал катализатор с выходом 60% в виде BFg 2 Hg 00H и снова применял его для этой же реакции. Так как молекулярное соединение фтористого бора с уксусной кислотой кипит ниже, чем циклогексилацетат (173—175°), то вначале из реакционной смеси отгонялся комплекс BF3 2 Hg OOH при 136—143°, а из остатка обычным методом выделялся циклогексилацетат. [c.18]

С другой стороны, в молекуле фтористого бора атомы очень плотно упакованы, молекула имеет малый объем и обладает высокими электропо-лярнымп свойствами. Поэтому фтористый бор обладает замечательной способностью легко, без заметных пространственных затруднений, соединяться с самыми разнообразными органическими и неорганическими веществами, образуя молекулярные соединения. В таких соединениях атом бора является четырехвалентным, отрицательно заряженным и имеет тетраэдрическую валентную конфигурацию. [c.23]

В среде ледяной уксусной кислоты фенилдиазопийборфторид расщепляется с образованием фенилацетата в виде молекулярного соединения с фтористым бором [108] [c.37]