Фтористый водород ионный характер связи

В настоящей статье приведены главным образом токсические свойства некоторых классов органических соединений, содержащих фтор. В литературе в большинстве случаев применяется неопределенный общий термин отравление фтором , скрывающий различные условия, которые совершенно не связаны фармакологически. Исходя из этого, а также для того чтобы представить общую картину фармакологических закономерностей, вначале будет кратко описано отравление элементарным фтором и фтористым водородом, а зате.м — действие фторид-иона (Р ). Большие Дозы фторид-иона являются причиной истинного фторидного отравления, чаще известного как фтороз. если отравление принимает хронический характер. [c.523]

При испарении жидкого фтористого водорода температура должна быть достаточно высокой, для того чтобы преодолеть эти межмолекулярные электростатические взаимодействия в результате температура кипения фтористого водорода выше температуры кипения метана. Фтористый водород правильнее всего охарактеризовать как полярное, но не ионное соединение. Хотя О-Н- и N—Н-связи в воде и аммиаке имеют значительно менее ионный характер, чем связи Н—Р во фтористом водороде, эти соединения по своей природе также относительно полярны. [c.18]

На примере ряда гидридов элементов второго периода периодической системы можно проиллюстрировать влияние на свойства изменений в характере связи, являющихся следствием возрастания атомного номера при данной валентной оболочке. Гидрид лития (т. пл. 680°) можно рассматривать как солеподобное ионное вещество. Его структура может быть написана как Ы Н9, так и Н Ы в зависимости оттого, литий или водород является более сильным акцептором электронов. Можно было бы ожидать, что литий окажется более электроноакцепторным, поскольку заряд его ядра больше (- -3), однако этот эффект более чем уравновешивается его большим атомным радиусом и экранирующим влиянием двух электронов, находящихся на внутренней электронной оболочке лития. В результате водород имеет большее сродство к электрону и правильна структура Ы НО. Сильное межионное электростатическое взаимодействие обусловливает высокие температуры плавления и кипения гидрида лития подобно хлористому натрию, фтористому литию и др. [c.15]

В группе галогенов фтор занимает особое место из-за малого размера атома. Мы уже отмечали, что в водном растворе фтор является очень сильным окислителем и что окислительная способность обусловлена в основном большой энергией гидратации иона фтора. Другая характерная особенность фтора заключается в том, что фтористый водород по свойствам отличается от других галогеноводородов. Это объясняется особым характером взаимодействия между фтор-ионом и протонами, называемого водородной связью (см. раздел 17-2.6). [c.538]

Кристаллический фтористый аммоний отличается по структуре от других галогенидов аммония. Его решетка сходна с решеткой вурцита (см. рис. 32). Вокруг каждого атома азота имеется тетраэдр из четырех атомов фтора. Азот образует с атомами фтора водородные связи. Связи N — Н в ионе аммония только примерно на 20 /о ионные (раздел 12), и присутствие по соседству ионов фтора должно сравнительно мало влиять на характер этих связей. Поэтому равновесные положения четырех атомов водорода иона аммония находятся в кристалле на расстоянии около 1,00А от атома азота на четырех линиях, направленных к четырем [c.283]

Величины дипольных моментов позволяют оценить степень ион-ности связи. Так, например, малый дипольный момент иодистого водорода (0,38 Д) указывает, что ионность связи между водородом и иодом незначительна. Дипольный момент молекулы фтористого водорода гораздо больше и равен 1,98Д — здесь связь носит преимущественно ионный характер. Часто значения дипольных моментов позволяют сделать обоснованные заключения о. форме молекулы и о величинах валентных углов. Симметричные молекулы (например, тетрахлорметан) имеют нулевой момент вследствие взаимной компенсации моментов связей. Асимметрия в строении молекулы благоприятствует проявлению дипольных моментов связей, которые в этом случае не компенсируются взаимно. Так, [c.198]

Если %т > Хь, то протоны, расположенные таким образом, что угол р больше 54°44, окажутся сильнее экранированными, тогда как протоны, характеризующиеся меньшим значением р, не будут экранироваться за счет связи. Поперечная восприимчивость Хг представляет разность диамагнитного члена и парамагнитного члена второго порядка. Попл [29, 30] предложил приближенный метод расчета парамагнитного члена и использовал его для вычисления химических сдвигов в спектрах ЯМР фтористого водорода, воды, аммиака и метана. В отношении галоген-алканов Ботнер-Бай и Наар-Колин [14] высказали предположение, что в ряду метил, первичный алкил, вторичный алкил, а также в ряду фтор, хлор, бром, иод диамагнитная анизотропия связи С—X постепенно возрастает вследствие уменьшения парамагнитного члена по мере усиления ионного характера связи и приближения галогена к, присущей галогенид-иону сферической симметрии, при которой отсутствует вклад за счет [c.276]

Во всед рассмотренных выше молекулах связь является промежуточной между предельно-ковалентной М Х я предельно-ионной М +Х —, переходя от преобладаюш,е ковалентной лишь с небольшой степенью ионного характера (иоди-стый водород) через связь с примерно равным участием ковалентного и ионного состояния (фтористый водород) к преобладающе ионной связи с небольшой степенью ковалентного характера (фтористый цезий). Можно попытаться сделать грубые качественные оценки типа связи в этих молекулах на основании данных по дипольным моментам. Если бы связи в галоидоводородах были чисто ковалентными, то можно было бы ожидать, что электрические дипольиые моменты будут малы. С другой стороны, для ионных структур Н+Х моменты должны приближаться по величине к произведению заряда электрона на межъядерное расстояние (мы пренебрегаем небольшим уменьшением, обусловленным поляризацией аниона в поле катиона). В табл. 2 приведены значения равновесных межъядерных расстояний кд. электрических моментов еН,, вычисленных для ионных структур Н Х наблюденных значений электрических моментов и отношений ( ./еЕ . [c.54]

Полимеры (НР) , имеющиеся в газообразном фтористом водороде, состоят в основном, по данным Саймонса и Гильде-бранда из (НР) с рассмотренной выше циклической стр тс-турой. Можно было бы ожидать полимеризации этого вещества с образованием цепей (НР) с — 1 водородной связью Н — Р — Н — Р — Н — Р или колец (НР) с л водородными связями. Расчеты, основанные на ионной модели, показывают, что при n 6 полимер с циклической структурой стабильнее соответствующей цепочди благодаря наличию дополнительной связи, а в устойчивости колец с п 6 большой разницы нет. Возможно, что частично ковалентный характер водородных связей обусловливает выгодность валентных углов фтора около 110° или 120° з, вследствие чего цикл НеРе несколько более устойчив, чем другие полимеры. [c.291]

Связь Р—Р в молекуле фтора слабее, чем аналогичные связи в молекулах других галогенов, поскольку ее меньшая длина приводит к большему отталкиванию между несвязывающими электронами. Такое отталкивание в случае других галогенов частично уменьшается за счет использования наружных вакантных -орби-талей. Фтор является наиболее электроотрицательным и наиболее реакционноспособным из всех элементов. Его аналитическая химия почти целиком связана с фторид-ионом и с фтористым водородом. Вследствие того что фторид-ион меньше ионов других галогенов, фториды имеют в общем гораздо более ионный характер. Поэтому связь с катионами главных подгрупп I и П групп ослабляется в ряду Е > С1 > Вг 1 , в то время как для катионов, более склонных к поляризации (например, Сс1 + [c.366]

Еще одно важное свойство характеризует ковалентную связь. Мы говорим, что ее возникновение связано с увеличением электронной плотности между атомами, но симметрия электронного облака, конечно, зависит от того, какие атомы и в какой молекуле оно соединяет. Если молекула симметрична и в ней ковалентно связаны два одинаковых атома, как, например, в молекулах Нг или СНз—СНз, то электронное облако симметрично центру связи. Оба электрона, участвующие в образовании связи, с одинаковой вероятностью находятся около каждого из соединенных атомов. Но если связанные атомы неодинаковы или молекула не симметрична, то электронная плотность сдвинется к одному из атомов и вероятность пребывания связывающих электронов в поле этого атома возрастет. Таким атомом обычно бывает более электроотрицательный, так как электроотрицательность — это способность атома в молекуле притягивать к себе электроны. - Следствием такого сдвига будет появление частичных, очень маленьких зарядов (доля заряда электрона) на связанных ковалентной связью атомах, в результате чего связь приобретет частично ионный характер. Примером может служить молекула НС1, где электронная плотность сдвинута к атому хлора. Такую ковалентную связь называют полярной. Молекула, содержащая полярную ковалентную связь, обладает дипольным моментом, равным произведению зарядов атомов на расстояние между ними. Ионный характер ковалентной связи зависит от разницы в величинах электроотрицательности соединенных атомов, В ряду HJ-vHBr- H I-vHF ионная составляющая связи соответствует 5, 11, 17 и 45%, т. е. молекула фтористого водорода почти наполовину носит ионный характер. Предельным случаем полярной ковалентной связи будет полностью ионная связь. В основе такой связи лежит электростатическое взаимодействие между разноименно заряженными ионами — катионом и анионом. Примером веществ с преимущественно ионной связью могут служить соли Na l, NaF, sF и др. [c.30]

Класс летучих неорганических фторидов включает большое число разнообразных соединений, для многих из которых нот прямых аналогов среди соединений других галоидов. Исключительная устойчивость иона фтора но отношению к окислителям позволяет ему образовывать прочные химические связи с атомами, находяш имися в высшей степени окисления, в которой они обладают значительным сродством к электрону. В то же время малый размер атома фтора обусловливает возможность образования большого числа высоковалентных полифторидов. Большинство таких фторидов, характери-зуюш ихся необычайной летучестью, может быть получено путем использования элементарного фтора или с помощью таких фторирующих агентов, как IF3 или 0F3. Однако некоторые высоковалентные фториды впервые были получены с помощью реакций диспропорционирования, сопровождающих обмен атома хлора полихлорида металла на атом фтора фтористого водорода. Так, нанример, UFg был впервые случайно получен из U lgH HF Руффом, пытавшимся найти наиболее простой способ получения соединения, которое могло бы при нагревании выделять фтор. [c.69]