Полимеризация ацетиленовых и диеновых соединений

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ АЦЕТИЛЕНОВЫХ И ДИЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.176]

Полимеризация ацетиленовых и диеновых соединений 211 [c.211]

При использовании катализатора ИМ-2204 в продуктах дегидрирования помимо диеновых углеводородов содержится значительное количество циклопентадиена, карбонильных, ацетиленовых и других соединений, способных к термической полимеризации [c.143]

Металлические кобальт [672—674] и никель [1202—1210], окислы никеля [1202, 2390— 2409], соли никеля [2484—2487] на носителях катализируют полимеризацию олефинов с образованием низкомолекулярных соединений. Для комплексных соединений никеля, повидимому, более характерно образование циклических соединений из диеновых и ацетиленовых углеводородов и их производных [2490, 2491, 2493—2497, 2499]. [c.726]

В реакциях полимеризации в качестве исходных мономерных реагентов используются соединения, способные к полимеризации за счет раскрытия кратных связей С=С, С = С, С=0, С=М и др. (олефины, диеновые а ацетиленовые углеводороды, альдегиды, нитрилы и др.) или путем раскрытия циклических группировок (окиси олефинов, циклические эфиры, лактоны, лактамы и другие гетероциклические соединения). [c.11]

Чрезвычайно большое число исследований полимеризации при повышенных давлениях заставляет нас ограничиться в настоящем обзоре главным образом теми работами, в которых достигались максимальные давления, превышающие 1000 атм. При этом мы проводим следующую классификацию ненасыщенных мономеров а) моноолефины и виниловые соединения б) диеновые, полиеновые и ацетиленовые соединения в) элементоорганические мономеры. Процессы теломеризации, а также полимеризация насыщенных альдегидов, кетонов и нитрилов будут рассмотрены отдельно. [c.319]

Б. Полимеризация диеновых, полиеновых и ацетиленовых соединений [c.327]

Благодаря открытию катализаторов Циглера—Натта химия высокомолекулярных соединений наряду с радикальным и ионным приобрела принципиально новый метод синтеза полимеров. Применение комплексных катализаторов позволило полимеризовать и сополимеризовать практически все известные в настоящее время линейные и циклические олефиновые, диеновые, ароматические, ацетиленовые и многие содержащие гетероатом виниловые мономеры. Благодаря широкому использованию комплексных катализаторов в процессах полимеризации сформировалась новая область комплексного катализа. [c.7]

Многие металлоорганические соединения, содержащие о-связи Ме—С, сами по себе, а носителях или в комбинации с сокатализаторами являются катализаторами полимеризации виниловых, олефиновых, диеновых и ацетиленовых мономеров. Большой препаративный, а в некоторых случаях и промышленный интерес представляют также реакции этих соединений с соединениями, содержащими кратные связи С = 8, С=0, С=Ы [474]. [c.103]

Бутадиен, получаемый тем или иным способом, находится в смеси с другими углеводородами, близкими к нему по летучести. Выделение из таких смесей концентрированного бутадиена, используемого для синтеза каучука, имеет ряд трудностей. В последние годы эта задача еще более усложнилась в связи с развитием процессов стереоспецифической полимеризации в присутствии металлоорганических катализаторов, для которых необходим бутадиен, тщательно очищенный от примесей углеводородов диенового и ацетиленового ряда и соединений неуглеводородного характера. [c.113]

Пожаро- и взрывоопасность производства основных мономеров для СК усугубляется способностью диеновых и ацетиленовых углеводородов в результате контакта с воздухом окисляться в процессе получения и хранения с образованием перекисных, гидроперекис-ных и полимерных соединений. Многие перекисные и гидропере-кисные соединения взрывчаты. Поэтому перегонка продуктов, содержащих даже небольшие количества перекисей, если не принимать особых мер предосторожности, связана с опасностью взрыва, так как вследствие относительно малой летучести органические перекиси и продукты их разложения накапливаются в нижней части ректификационных колонн. Кроме того, в процессе получения диеновых углеводородов при определенных условиях возможно образование так называемого губчатого полимера, представляющего собой нерастворимый неплавкий гранулированный продукт. Превращение жидкого мономера в губчатый полимер сопровождается значительным увеличением объема. При этом в отдельных замкнутых участках возникает давление, способное вызвать разрыв стального оборудования. Особенно опасно накопление губчатого полимера в тупиковых участках трубопроводов и в теплообменных аппаратах. Некоторые продукты полимеризации диеновых [c.248]

Диеновые и ацетиленовые углеводороды, а также некоторые органические растворители при получении, хранении и использовании способны окисляться с образованием перекисных, гидроперекис-вых и полимерных соединений. Например, бутадиен может полимеризоваться с образованием высокомолекулярных пластических продуктов. Изопрено-изобутиленовая фракция также образует при некоторых условиях аналогичные полимеры. Полимеризация такого рода возможна и для других углеводородов. При осуществлении некоторых процессов образуются побочные высокомолекулярные продукты, которые при дальнейшей переработке осмоляются. [c.310]

Еще в начале нашего столетия в работах А. Е. Фаворского, . В. Лебедева и Карозерса указывалось на существенную роль алленов в ряде важнейших химических превращений (таких, как присоединение, перегруппировки, полимеризация и др.) непредельных соединений. Однако, несмотря на разнообразные и интересные превращения алленов, работы по их синтезу и исследованию развива-лись сравнительно медленно. Это объяснялось многими причинами и, прежде всего, тем, что в химическом отношении алленовые системы являются чрезвычайно реакционноспособными они легко поли-меризуются, склонны к реакциям присоединения, а также к легким аллен-ацетилен-диеновым превращениям и перегруппировкам. Повышенная реакционность сильно затрудняла синтез и химическое изучение производных алленового ряда. Повышенный интерес к алленовым соединениям, который вновь стал проявляться в последнее время, связан, прежде всего, с тем, что из метаболитов растений и грибов были выделены различные типы высоконепредельных функ циональных производных, молекулы которых содержат систему алленовых связей. Эти соединения (например, одиссин, микомицин и др.) обладают высокой антибактериальной и фунгицидной активностью, причем характер активности в значительной степени определяется наличием в молекуле алленовой группировки. Потенциальные возможности алленов, используемых в качестве объектов исследования для углубления и развития квантовомеханических представлений о природе химической связи также далеко не исчерпаны. Главная цель настоящего обзора заключается в том, чтобы рассмотреть наиболее общие и широко применяемые характерные методы синтеза алленовых соединений. Эти методы можно подразделить нд три группы первая группа включает те методы получения, при которых алленовая группировка образуется в результате реакций отщепления из соответствующих молекул предельного или непредельного соединения вторая группа основана на использовании ацетиленовых соединений в реакциях прототропной изомеризации или анионотропной перегруппировки в основе третьей группы методов синтеза алленовых производных лежат реакции 1,4-присоединения галогенов, спиртов, аминов, галоидоводородов, водорода, литий-алкилов и других соединений к винилацетиленовой системе связей. [c.90]

Получение каучуков. Изопрен полимеризуют в р-рах — в пентане, гептане, гексане и в др. неполярных предельных углеводородах. Мономер и растворитель не должны содержать примесей полярных соединений, способных реагировать с катализатором. Наиболее сильный каталитич. яд — циклопентадиен, присутствие к-рого в количестве 14-10- кмоль/м (моль/л) увеличивает продолжительность процесса примерно в 14 раз. Предельно допустимая концентрация циклопентадиена 0,5-10- кмоль/м (моль/л). К числу сильных каталитич. ядов, существенно снижающих скорость полимеризации, относятся также диметилформамид, бутилмеркаптан, ацетиленовые и алленовые углеводороды. В присутствии нек-рых из этих веществ (напр., диметилформамида) снижается содержание в И. к. звеньев 1,4-г ис присутствие метилэтилацетилена и ацетилена приводит к снижению мол. массы каучука. На кинетику полимеризации влияют также примеси воды, сернистых соединений, формальдегида, спиртов, аммиака, нек-рых олэфинов и диеновых углеводородов. [c.409]

Химия высокомолекулярных соединений, благодаря открытию комплексных металлоорганитеских катализаторов, наряду с радикальными, катионными и анионными способами инициирования полимеризации приобрела новый общий метод синтеза полимеров. Применение комплексных катализаторов позволило полимеризовать и сополимеризовать все известные в настоящее время линейные и циклические олефиновые, диеновые, ароматические, ацетиленовые и многие гетероатомсодержащие виниловые мономеры. Интенсивные исследования в этой области привели к разработке неизвестных ранее процессов синтеза полиэтилена высокой плотности, изотакти-ческого полипропилена, различных типов каучуков и т. п. [c.3]

Было установлено, что содержание сераорганических соединений в различных образцах пропанпропиленовой фракции колеблется в довольно значительных пределах. Наибольшее различие наблюдается для более высококипящих сераорганических соединений, таких как сероуглерод, диметилсульфид и тиофен. Полученные данные позволили выяснить влияние микропримесей сераорганических, диеновых и ацетиленовых соединений на стабильность работы катализатора в условиях осуществления процесса полимеризации. [c.80]

А. Е. Фаворский, объясняя открытые им изомерные превращения ацетиленовых и диеновых углеводородов, пришел к важному заключению- Езаимные влияния атомов, составляют,их частицы углеродистых соединений, выражаются, с одной стороны, в стремлении углеродных атомов к полимеризации и выделению из соединения в виде угля, с другой—в противодействии этому стремлению со стороны атомов элементов, соединенных с углеро-дами . Там же он пнса, ) Если же представить себе атомы yr, iepo-да в частицах углеводородов тяготеющими друг к другу и допустить, что атомы водорода, соединенные с углеродами, также оказывают взаимное влияние, то станет понятна как причина, та < и направление всех вышеприведегшых изомеризаций . [c.168]

Изучение А. с., в особенности сравнительно просто построенных, было начато ранее исследования позднее открытых карбо- и гетероциклич. соединений. При изучении А. с. были в свое время сформулированы очень многие представления, играющие важную poJrt. в органич. химии (гомологические ряды геометрич. и оптич. изомерия, таутомерия, сопряжение, полимеризация, радикалы свободные и др.). А. с. чрез-вычайно разнообразны и многочисленны, что Е ИДНо уже на примере углеводородов. Так, к ним относятся углеводороды парафинового, олефинового, диенового, ацетиленового рядов. От углеводородов производятся разнообразные классы соединений, напр, галогено-нроизводные, спирты, амины и др., а также соединения с несколькими одинаковыми или различными фуикпиональными группами. [c.180]