Специфика полимерного состояния вещества

Согласно классификации, предложенной Н. А. Плата с сотр. [4], можно выделить следующие основные отличия реакций полимеров от реакций их низкомолекулярных аналогов в связи со спецификой полимерного состояния вещества I) реакции, присущие только полимерному состоянию вещества распад макромолекул на более мелкие образования или до исходных молекул мономеров и межмакромолекулярные реакции 2) конфигурационные эффекты, связанные с изменением механизма или скорости химической реакции вследствие присутствия в макромолекулах звеньев иной пространственной конфигурации ( эффект соседа ) 3) конформационные эффекты, связанные с изменением конформации макромолекулы в массе полимера или в растворе, после того как прошла химическая реакция 4) концентрационные эффекты, влияющие на изменение скорости реакции вследствие изменения концентрации реагирующих групп около макромолекулы в растворе 5) надмолекулярные эффекты, связанные с распадом или формированием новых надмолекулярных структур в массе или растворе полимера, способных изменить скорость реакции и структуру конечных продуктов. [c.220]

Гетерогенность структуры доменного типа может наблюдаться методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей в случае растяжения аморфных образцов полистирола и полиметилметакрилата при температуре ниже Го- Обнаруживаемая методами дифракции рентгеновских лучей в больших и малых углах гетерогенность структуры расплава полиэтилена — результат проявления специфики полимерного состояния вещества, заключающейся в возможности расположения одной и той же длинной макромолекулы в нескольких упорядоченных областях, что приводит к сохранению чередования в расплаве областей повышенной и пониженной плотности, аналогично тому, как это наблюдается для частично-кристаллического полимера. Все эти данные не согласуются с моделью гомогенного полимера в виде совокупности хаотически перепутанных цепей. Сегменты и цепи группируются в областях упорядочения, больших областей флуктуации плотности. А так как эти области увеличиваются с возрастанием молекулярной массы полимера, можно сделать вывод, что истинное распределение сегментов содержит своеобразные ядра (домены) с повышенной плотностью. Остальные сегменты полимерной системы находятся вне этих доменов. [c.27]

Проявление специфики полимерного состояния вещества в химических реакциях [c.220]

Поэтому изучение особенностей и специфики полимерного состояния вещества является характерной чертой физики и химии полимеров. Оценка применимости закономерностей физической химии, физики и механики к высокомолекулярным соединениям имеет особое значение для правильного понимания и осуществления на практике способов их переработки в полимерные материалы. В частности, большое значение имеет изучение свойств растворов и расплавов высокомолекулярных соединений и формование из них изделий, в том числе волокон и пленок, с заданными свойствами. [c.5]

СПЕЦИФИКА ПОЛИМЕРНОГО СОСТОЯНИЯ ВЕЩЕСТВА [c.48]

В последнее время в результате больших успехов, достигнутых в получении органических и элементоорганических полимеров, изучении их свойств и установлении закономерностей, определяющих возникновение и специфику полимерного состояния вещества, эти методы и понятия о полимерах распространились на многие неорганические соединения [30]. [c.86]

Рассмотрим теперь подробнее специфику применения термодинамики к полимерным системам. При рассмотрении кристаллизации аморфного полимера мы использовали обычное утверждение, что при каждой температуре реализуется состояние с наименьшей энергией Гиббса. Это положение даже для низкомолекулярных веществ не бесспорно. Как хорошо известно, при переходе жидкость — газ выше точки кипения может существовать перегретая жидкость, а ниже точки росы — переохлажденный газ (пар). На рис. 5 эта ситуация иллюстрирована с помощью фазовой диаграммы. [c.26]

Разбор наиболее типичных диаграмм состояния для низкомолекулярных смесей и сопоставление их с диаграммами состояния для систем с полимерными веществами в качестве второго компонента позволяет, во-первых, установить допустимость такого сопоставления и, во-вторых, выявить ту специфику в геометрии фазовых диаграмм, которая свойственна полимерам. [c.79]

В последнее время пристальное внимание привлекает лиотропный мезоморфизм концентрированных растворов ароматических полиамидов [7] в связи с их важным значением в производстве синтетических волокон [8]. Этот тип полимерных жидких кристаллов весьма интересен также и потому, что в них наиболее отчетливо проявляется специфика структуры полимерных молекул, обеспечивающая возможность возникновения на их основе надмолекулярной организации с отчетливо выраженным ориентационным порядком. Изучение конформационных свойств молекул ароматических полиамидов в разбавленных растворах показало, что для этих молекул характерно наличие внутримолекулярного ориентационного порядка с высокой степенью организации [9]. Это значит, что в рассматриваемом случае оправдывается общий принцип, известный в области низкомолекулярных термотропных жидких кристаллов в мезоморфном состоянии могут находиться лишь те вещества, молекулы которых имеют палочкообразную форму, что обеспечивается наличием в них сопряженных связей и ароматических циклов, включенных в молекулярную цепь в пара-положении [10]. [c.58]

Таким образом, механизм формования этой группы волокон и пленок должен рассматриваться с единой точки зрения физических законов перехода полимерного вещества нз одного агрегатного состояния в другое с учетом специфики строения полимерных молекул и их структурообразования в расплаве и в твердой фазе. [c.239]

Поскольку пленки и покрытия с точки зрения их химической природы являются органическими полимерными веществами, их пиролиз и горение в целом подчиняются всем общим закономерностям, характерным для высокомолекулярных соединений и описанным выше. В то же время для пленочного состояния полимеров существенна и своя собственная специфика, которая проявляется в основном в распространении пламени (РП) и особенностях предельных явлений при горении пленочных материалов [c.23]

Установлено, что все эти расплавы характеризуются высокой степенью упорядоченности, близкой к смектической, но в отношении микрогетерогенности структура полиэтилена и парафинов различна. Расплав полиэтилена состоит из упорядоченных микрообластей, в которых имеется дальний ориентационный порядок сегментов макромолекул, уложенных приблизительно параллельно и упакованных в ротаторную решетку, близкую к гексагональной. В расположении центров тяжести макромолекул на плоскости, перпендикулярной осям цепей, дальний порядок отсутствует. Доля упорядоченной массы полиэтилена высока (до 90 % объема полимера). Высказано предположение, что имеется взаимосвязь между природой упорядоченных микрообластей в расплаве и кристаллитов в закристаллизованном полимере. Таким образом показано, что расплав полиэтилена обладает структурой, характеризующейся не только ближним порядком, свойственным любой низкомолекулярной жидкости, но и ориентационной упорядоченностью сегментов макромолекул в пределах сравнительно больших по размеру областей, занимающих основную часть объема образца. Обнаруживаемая при этом гетерогенность структуры есть результат проявления специфики полимерного состояния вещества, заключающейся в возможности расположения одной и той же длинной макромолекулы в нескольких упорядоченных областях, что приводит к сохранению чередо- [c.27]

Технология указанных способов формования химических волокон рассматривается в многочисленной специальной и учебной литературе, и мы не будем на ней останавливаться. Необходимо лишь подчеркнуть, что классификация способов формования волокон только по технологическим признакам не удовлетворяет современным требованиям и ничего не дает для познания сущности проис-ходящих при этом процессов, и в частности механизма и кинетики образования волокна из растворов и расплавов полимеров, обусловленных спецификой полимерного состояния волокнообразуюш,егэ вещества. [c.238]

Очевидно, что для создания такой теории необходимо учитывать специфику полимерного состояния, поэтому нами, вслед за классической теорией, систематизированы данные, касающиеся влияния химической природы, вязкоупругих свойств и молекулярной организации полимерных веществ на процесс вспенивания, морфологию и свойства полимерных пен, и сделана попытка сформулировать основные положения теории вспенивания высокопо-лимерных веществ. [c.19]

Градация растворов полимеров по их концентрациям особо выделяет случай полуразбавленных растворов. Это растворы, в которых объемная гидродинамическая доля полимера (т. е. доля объема раствора, занятая разбухшими клубками) приближается к единице. Название полуразбавленный раствор подчеркивает, что концентрация собственно полимерного вещества в таком растворе может быть малой (порядка 1 масс. %), а концентрация клубков близка к 100 об. %. Раствор в таком состоянии не является структурированным в обычном смысле этого понятия, в том числе не обнаруживает свойств неньютоновских жидкостей. Специфика полуразбавленных неструктурированных растворов полимеров проявляется в виде эффекта Вайссенберга. Сущность эффекта обычно излагается как появление свободной поверхности жидкости необычной формы во вращающемся стакане, если в жидкость погрузить симметричный предмет на покоящейся оси, например стержень. При вращении стакана жидкость натекает на стержень, поднимается по нему и тем выше, чем больше скорость вращения. Аналогичное явление наблюдается и при вращении стержня в покоящемся стакане с жидкостью. Опыты с предметами различной формы (трубки, диски и пр.) в общих чертах дают один и тот же результат жидкость ведет себя так, как будто она притягивается к оси вращения стакана, и тем сильнее, чем больше скорость вращения. Если удалить из жидкости погруженный в нее предмет, то ее поверхность примет обычную форму воронки, обусловленную действием центробежных сил. Таким образом, суть эффекта Вайссенберга заключается в появлении сил, действующих перпендикулярно направлению течения в сторону оси вращения, т. е. радиальных сил. [c.745]

Анализ полимерных материалов имеет специфические особенности и существенно отличается от анализа других органических веществ. Эта специфика обусловлена тем, что полимерные материалы, находящиеся в обычных условиях в твердом состоянии, растворяются в небольшом числе растворителей, образуя даже при очень низких концентрациях высоковязкие растворы. Вследствие этого некоторые традиционные для анализа органических соединений методы оказываются вообще неприменимыми к полимерам, а другие требуют модификации с учетом особенностей полимерных матералов. [c.3]

Специфика структурных превращений в полимерных системах определяется тем, что процесс отверждения их всегда проходит через стадию образования концентрированных студней. Переход системы в студнеобразное состояние связан с потерей текучести и формированием пространственной сетки из надмолекулярных структур. Отличие студня от отвержденного полимера состоит в том, что в ячейках его сетки сохраняется жидкая фаза, что и определяет особые свойства таких систем. Студнеобразное состояние широко распро.странено в природе. Оно характерно для структуры тканей растений и животных, продуктов питания. Как правило, эти студни являются разбавленными. Они удерживают в своей сетке значительное количество жидкой фазы при небольшой концентрации высокомолекулярного вещества. Разбавленные студни обладают упругими свойствами и подчиняются закону Гука, описывающему механическое поведение твердых тел. Они деформируются пропорционально действующей силе, но стоит убрать нагрузку, и тело быстро принимает исходную форму. [c.10]