Строение полимерных молекул

При кристаллизации низкомолекулярных жидкостей также возможно образование надмолекулярных структур различного типа, в том числе отдельных монокристаллов и их сферолитных сростков. Однако у кристаллических полимеров надмолекулярный полиморфизм проявляется значительно отчетливее и характеризуется значительно большим разнообразием фиксируемых промежуточных форм, большими вариациями во взаимном расположении конструкционных элементов надмолекулярной структуры, которые гораздо более чувствительны к изменениям условий кристаллизации, чем в случае низкомолекулярных веществ. Последняя особенность обусловлена длинноцепным строением полимерных молекул. Благодаря гибкости макромолекулы отдельные ее участки могут относительно независимо участвовать в процессе кристаллизации, диффундируя и подстраиваясь к растущим кристаллам, как самостоятельные кинетические единицы. Но эта независимость. [c.177]

Химические реакции высокомолекулярных соединений в основном мало отличаются от реакций низкомолекулярных органических веществ. Однако на характер этих реакций оказывают влияние величина и сложность строения полимерных молекул. [c.404]

Цепная реакция термического или термоокислительного разложения полимеров сопровождается деструкцией цепи, образованием разветвленных и пространственных структур, выделением летучих низкомолекулярных соединений. В зависимости от химического строения полимерной молекулы в каждом конкретном случае образуются разные летучие соединения. Например, при [c.75]

Спектроскопия ЯМР высокого разрешения также может дать сведения о строении полимерных молекул и о характере их движения в растворах, которые вряд ли могут быть отчетливо получены другими методами. [c.227]

СТРОЕНИЕ ПОЛИМЕРНЫХ МОЛЕКУЛ [c.6]

Физическое состояние полимеров в зависимости от строения полимерной молекулы. Способность полимеров кристаллизоваться, а также находиться в высокоэластическом или стеклообразном состоянии в широкой температурной области зависит от состава и строения полимерной молекулы. [c.22]

В теории электронного строения полимерных молекул широко используются такие характеристики спектра макромолекул, как ширина запрещенной зоны, разделяющей валентную зону и зону проводимости, которую можно использовать на качественном уровне строгости для характеристики электропроводности соответствующих полимеров. Представляет определенный интерес анализ зависимости ширины запрещенной зоны и других характеристик энергетических зон ог структуры соответствующих МГ. Эти вопросы в ряде случаев могут быть решены без проведения расчетов на ЭВМ с помощью графических методов. [c.59]

Реальная полимерная цепь не является свободно-сочлененной, так как ее звенья так или иначе ограничены в движении. Ограничения порождаются разными причинами, в том числе непроницаемостью (телесностью) звеньев, неизменностью химического строения при любых изменениях конфигурации молекулярной цепи. Существует ряд моделей строения полимерных молекул, учитывающих наличие ограничений в подвижности их звеньев. Одни модели базируются на незыблемости некоторых свойств молекул, определенных их химическим строением. Другие игнорируют химическую природу молекул, а точнее, прячут ее в численное значение некоторого физического свойства макромолекулы. Таковой является персистентная модель — одна из наиболее продуктивных. [c.727]

Кроме того, повышение температуры усиливает роль побочных реакций, требующих сравнительно высокой энергии активации и слабо выраженных прн низких температура . Речь идет о реакциях между функциональными группами полимера и мономера, о химических превращениях полимеров и деструктивных процессах, о присоединении молекул друг к другу не только по схеме голова к хвосту , но также по принципу голова к голове , о присоединении молекул диенов в положениях 1, 2 и 3, 4 и т. д. В результате характер сочетания звеньев на одних участках макромолекулы отличен от порядка их взаимного расположения на других иными словами, усиливается нарушение регулярности строения полимерной молекулы. [c.120]

В меньшей степени выяснено влиянне химического строения полимерных молекул на прочность полимеров. Влияние типа химических связей в цепях полимеров на прочность и долговечность твердых полимеров очевидна. Основная трудность исследования этого вопроса заключается в том, что химическое строение цепей не является единственной характеристикой, влияюш,ей на прочность полимера. Так, например, механические свойства одного и того же полимера сильно отличаются в зависимости от характера надмолекулярной структуры. Особенно ярко это проявляется у кристаллических полимеров. [c.132]

Однако понятие об эффективной толщине поверхностного или граничного слоя применительно к полимерам является весьма условным. Это определяется, во-первых, цепным строением полимерных молекул, в силу которого влияние поверхности будет сказываться на значительно больших удалениях от поверхности, чем Е случае низкомолекулярных веществ. Во-вторых, эффективная толщина промежуточного слоя полимера, отличающегося по своим [c.154]

Однако понятие об эффективной толщине поверхностного слоя применительно к полимерам весьма условно, так как благодаря цепочечному строению полимерных молекул влияние поверхности раздела будет сказываться на значительно больших удалениях от поверхности, чем в случае низкомолекулярных веществ. Эффективная толщина поверхностного слоя полимера, свойства которого отличаются от свойств полимера в объеме, зависит прежде всего от того, какое именно свойство полимера рассматривается, и определяется свойствами сегментов или макромолекул как самостоятельных кинетических единиц. Поэтому, в частности, различные методы определения толщины граничных слоев полимеров могут давать разные значения даже для одной и той же системы. По этой же причине может быть различным вид зависимостей свойств си--стемы от расстояния от поверхности. [c.13]

Большой размер и особенности строения полимерных молекул обусловливают сложность процесса растворения высокомолекулярных соединений, хотя имеется и много общих закономерностей между растворением низкомолекулярных веществ и полимеров. [c.15]

Как следствие цепного строения полимерной молекулы в направлении вектора Ь имеет место преимущественная ориентация составляющих ее элементов. Действительно, если б — угол, образованный элементом цепи AL с направлением Н (рис. 2), то для любой конформации цепи, соответствующей заданному значению к, средняя по всем элементам цепи величина соз равна [c.60]

Таким образом, механизм формования этой группы волокон и пленок должен рассматриваться с единой точки зрения физических законов перехода полимерного вещества нз одного агрегатного состояния в другое с учетом специфики строения полимерных молекул и их структурообразования в расплаве и в твердой фазе. [c.239]

Однако даже для разбавленных растворов полимеров наблюдается целый ряд отклонений от классических законов и уравнений термодинамики. Эти отклонения связаны со спецификой строения полимерных молекул. [c.152]

Все это, конечно, сильно упрощенные схемы. В общем случае процессы каталитической полимеризации значительно сложнее. Так, уже при полимеризации таких чуть более сложных молекул, как окись пропилена или дивинил, появляется проблема обеспечения катализатором определенного пространственного строения при сополимеризации — проблема задания определенного чередования разных мономеров и т. д. Кроме того, возможны вариации химического строения полимерных молекул от сплошь линейных до сильно разветвленных и образование пространственных макроструктур более высокого,порядка. Это различные варианты очень важных морфологических функций катализаторов, которые мы позже разберем подробнее. При каталитической полимеризации встречается также ряд [c.26]

Полимеры отличаются от большинства материалов, таких как металлы, бумага, керамика, натуральные волокна, главным образом, своим вязкоупругим поведением. Слово вязкоупругий используется для описания такого поведения, при котором под напряжением проявляются одновременно как вязкие, так и упругие характеристики. Подобное свойство является прямым следствием строения полимерных молекул в виде длинных цепей. В то время как механическое поведение большинства материалов под нагрузкой может считаться либо упругим, либо деформационным течением, отклик полимеров на приложенное напряжение сочетает оба указанных типа. Отношение вязких и упругих компонент, называемое демпферным , может очень сильно варьироваться в весьма небольшом температурном диапазоне при этом оно сильно зависит от скорости нагружения. [c.310]

По строению полимерных молекул различают пластмассы линейной и пространственной структуры (сетчатые). [c.142]

Рис. 108. Строение полимерных молекул

Строение полимерных молекул при данных химическом составе, молекулярной массе и конформационном состоянии определяется способом присоединения звеньев и условиями полимеризации [94]. В этом разделе рассмотрены наиболее типичные структурные и стереохимические изомеры, различные типы разветвлений и сшивания. [c.20]

Однако в чистом виде выявить адсорбционное влияние активного агента так, как это удалось осуществить на низкомолекулярных твердых телах [152], весьма сложно. Это обусловливается цепным строением полимерных молекул, вследствие чего полимерные материалы обнаруживают способность к значительному увеличению доли свободного объема, резко облегчающему объемную сорбцию низкомолекулярных веществ. [c.111]

Таким образом, наиболее общие закономерности кристаллизации низкомолекулярных веществ справедливы и для полимеров. Однако особенности строения полимерных молекул, их ярко выраженная анизотропия, неравноправность направлений в кристалле, где вдоль оси молекулы (кристаллографическая ось с) атомы связаны [c.33]

Рассмотренный выше излом на температурной зависимости изменений объема или линейных размеров образца — один из наиболее удобных способов определения температуры стеклования Т - Величина — релаксационная по своей природе и зависит от скорости охлаждения полимера. Вопрос о влиянии кристаллизации на Т(, полимеров является, в достаточной мере спорным. Большая часть данных свидетельствующих о том, что Тс изменяется при кристаллизации - получена для образцов, различная степень кристалличности которых связана с различной регулярностью строения полимерных молекул, что уже само по себе приводит к изменению Тс- [c.183]

Кристаллизация каучука по многим признакам практически не отличается от кристаллизации обычной жидкости. В то же время между этими процессами есть существенные различия, которые связаны с длинноцепочечным строением полимерной молекулы. Отдельные молекулы жидкости перемещаются довольно свободно, так что, когда температура падает до точки замерзания или ниже, соответствующая перестройка молекул от неупорядоченного или нерегулярного состояния в упорядоченное их состояние или регулярную упаковку происходит очень быстро. В полимере же, наоборот, вследствие локальных зацеплений молекул подвижность полимерных сегментов понижена и процесс их перестройки затруднен. Поэтому кристаллизация полимеров требует значительно большего времени, чем кристаллизация обычных низкомолекулярных жидкостей. [c.113]

Масс-спектрометрия вторичных ионов, широко используемая для анализа металлических и полупроводниковых материалов, в последние годы стала все чаще применяться для исследования органических соединений. Накопленные к настоящему времени экспериментальные материалы позволяют сформулировать основные закономерности вторичной ионной эмиссии из молекулярных веществ и выявить механизм образования вторичных ионов. Наметились основные аналитические направления масс-спектрометрии вторичных ионов идентификация индивидуальных веществ, определение молекулярного состава, определение строения полимерных молекул, анализ состава сополимеров, изучение надмолекулярной структуры и состава композиционных материалов, послойный анализ твердых образцов, анализ труднолетучих веществ биологического происхождения, определение изотопного состава и др. [c.177]

Можно видеть, что все полимеры дают достаточно богатый набор вторичных ионов, отражающий элементный состав вещества. Вид масс-спектра определяется также и строением полимерной молекулы. Хорошим примером в этом отношении являются масс-спектры поливинилиденфторида и сополимера тетра-фторэтилена с этиленом. Эти полимеры имеют одинаковый элементный состав и отличаются только строением молекул. Методом ЯМР установлено [277, 278], что основная доля (до 90%) мономерных звеньев в макромолекуле поливинилиденфторида расположена в порядке голова к хвосту , т. е. реализуется структура —Ср2—СНг—СРг—СНг—СРг—СНг— В то же время [c.200]

В соответствии с характером гибридизации центрального атома структурной единицей полимеров может быть тетраэдр, квадрат, октаэдр, треугольник или иного рода группировка атомов. Роль мостиков (общих вершин структурных единиц), объединяющих структурные единицы друг с другом, чаще всего играют атомы кислорода, серы, галогенов, азота, а также группировки типа ОН оловая группа), ЫНа аминогруппа), пероксоловая группа) и др. (строение полимерных молекул и комплексов подробнее см. стр. 137). [c.83]

Полуацетальный (гликозвдный) гидроксил циклич. форм моносахаридов резко отличается от прочих групп ОН моносахарида значительно большей склонностью к р-циям нуклеоф. замещения. Такие р-ции приводят к образованию глико-зидов (остаток нуклеофила в гликозиде - напр, спирта, меркаптана - носит назв. агликон). В тех случаях, когда агликоном служит др. молекула моносахарида, образуются олиго- и полисахариды. При этом каждый остаток моносахарида может в принципе иметь пиранозную или фуранозную форму. От или р-конфигурацию гликозидного центра и быть связанным с любой из гидроксильных фупп соседнего моносахарида. Поэтому число разл. по строению полимерных молекул, к-рые теоретически можно построить даже из остатков только одного моносахарида, представляет собой аст-рономич. величину. [c.23]

Полиокспэтиленгликоль или, как принято его называть полиэтилен-гликоль (ПЭГ), имеет следующее строение полимерной молекулы [c.224]

В 1939 г. П. Флори [232] опубликовал работу, в которой были получены очень важные результаты по вопросу влияния строения полимерных молекул на их реакционную способность. Различные аргументы выдвигались,— отмечал Флори в предисловии к своему исследованию,— чтобы показать теоретически, что увеличение размера молекулы и вязкости должно уменьшить ее реакционную способность. Однако не было приведено прямых экспериментальных доказательств для проверки влияния молекулярного веса или вязкости на реакционную способность молекул полимеров... Изучение кинетики поликонденсации открывает великолепные возможности (подчеркнуто мной.—.в. К.) наблюдать влияние молекулярного веса и вязкости на скорость реакции [232, стр. 3334]. Именно с этой целью Флори сопоставил протекание полиэтерифика-ции гликолей с двухосновными кислотами и реакции монофункциональных реагентов, в которых ни молекулярный вес, ни вязкость не претерпевают ощутимых (в сравнении с поликонденсацией.— В. К.) изменений [232, стр. 3334]. [c.94]

Полимерные материалы, так же как и низкомолекулярные, в процессе эксплуатации подвергаются агрессивному воздействию окружающей среды и, в частности, действию адсорбционноактивных сред. В чем же состоят особенности действия жидких сред на механические свойства полимеров Эти особенности, прежде всего, связаны с цепным строением полимерных молекул, их гибкостью, обусловливающей целый ряд характерных физико-механических свойств полимеров. [c.102]

Таким образом, цепное строение полимерных молекул вносит существенные особенности в эффект Ребиидера при деформации полимеров в адсорбционно-активных средах. Одной из главных задач в этой области является устаиовлеиие механизма действия жидких сред на деформацию полимеров. [c.103]

С помощью метода турбидиметрического титрования можно изучать влияние различных факторов на процессы полимеризации, например различные стадии полимеризации или весь процесс в целом, полимеризацию в массе, в растворе или эмульсионную полимеризацию, влияние изменения температуры, природы катализатора или скорости присоединения мономера. Можно также изучать изменение формы кривой распределения по молекулярным весам в процессе полимеризации. При исследовании полиакрилонитрила Гизекус [55] установил заметные отличия кривых распределения в начале, середине и конце полимеризации. Точно так же можно характеризовать последовательные изменения строения полимерных молекул. Без особого труда можно определить изменения, возникающие в процессе экструзии, например деструкцию полиамидов под действием света [46], образование менее растворимых и, по-видимому, содержащих поперечные связи фракций при окислении расплава. Можно исследовать распад физиологически активных соединений в процессе катаболизма или образование их в соответствующих органах [9, 10, 56—58]. Особенно важное применение метода турбидиметрического титрования заключается в исследовании полученных препаративными методами фракций на их однородность по сравнению с исходным нефракциониро-ванным образцом, в определении эффективности экстрагирования и в других аналогичных случаях. На форму кривой мутности может также оказывать влияние разветвленность макромолекул [14]. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология