Пиридины, хинолины и пиразины

Пиридины, хинолины и пиразины [c.303]

Это предположение подтверждается получением окрашенных соединений при действии ионов железа (И) на замещенные моно- и поликарбоновые кислоты пиридина, хинолина, пиридазина, пиримидина, пиразина и хиноксалина, в которых группа —СООН находится рядом с атомом азота в ядре 1. С введением других карбоксильных групп в цикл окраска комплексной соли углубляется. Поликарбоновые кислоты образуют соли от красного до фиолетового цвета. Таким образом, для обнаружения а-карбоно-вых кислот гетероциклических оснований можно пользоваться цветной реакцией с ионами железа (II). Следует отметить, что ионы железа (III), практически всегда содержащиеся в солях железа (II), мешают реакции. Поэтому их необходимо маскировать, добавляя фторид щелочного металла. [c.376]

Правильность качественных предсказаний демонстрируется данными, суммированными в табл. 8. Относительные константы скоростей реакций присоединения метильного радикала повышаются в ряду бензол, пиридин и пиразин, так же как в ряду нафталин, хинолин и изо-хинолин. С другой стороны, в ряду антрацен, акридин и феназин наблюдается весьма заметное понижение реакционной способности. [c.346]

Бензол Пиридин Пиримидин Пиразин Хинолин Изохинолин Фенантридин [c.48]

Пиразины, хиноксалины и другие гетероциклические соединения ведут себя аналогично пиридину или хинолину, однако гетероциклические соединения с атомами азота, расположенными рядом, склонны к образованию продуктов восстановительного расщепления. Так, например, пиридазин [c.489]

Пиридин, DjO Хинолины, DjO Пиридазины, DgO Пиримидин, D2O Пиразин, D2O S-Триазин, D2O Анилин, DjO Соответствующие продукты обмена Ni [1438] [c.681]

Как и в случае катион-радикалов, наиболее типичной реакцией анион-радикалов является их димеризация. Ее легкость зависит от локальной спиновой плотности, стерических факторов и внешних условий (растворитель, температура). Особенно легко димеризуются анион-радикалы пиридина и пиримидина, отличающиеся повышенной спиновой плотностью в положении 4 (см. табл. 3.12). Анион-радикалы хинолина и изохинолина и в особенности пиридазина и пиразина значительно устойчивее, хотя и способны к димеризации. Так, константа скорости реакции димеризации анион-радикала пиразина в диметоксиэтане равна 8-10 2 л-моль->-с [145], что значительно меньше скорости димеризации анион-радикала пиридина [142]. Сшивание, как правило, протекает по месту с наибольшей спиновой плотностью и приводит к образованию дианионов гидрированных димеров, например по схеме (И). [c.98]

На ряде примеров была показана склонность к окислению циклических а-углеродов хиноксалина и большая способность этого гетероцикла и его N-окисей к реакциям нуклеофильного замещения в сравнении с пиразином, пиридином и хинолином. [c.492]

Пиридин. DgO Хинолины, DaO Пиридазины, DgO Пиримидин, D2O Пиразин, DjO S-Триазин, DjO Анилин, DjO Соответствующие продукты обмена Ы1 [1438] [c.681]

Из электрохимически активных гетероциклов прежде всего следует выделить гетероароматические соединения. Их можно разделить на 7С-дефицитные и тс-избыточные. К первой группе относятся пиридин, хинолин, пиримидин, пиразин, феназин и др., молекулы которых способны присоединять электроны. К тому же в соединениях этого типа гетероатом может протонироваться, приобретая положительный заряд, что существенно облегчает процесс электровосстановления. У тс-избыточных гетероциклов, к которым в основном относятся пятичленные азот-, серо- и кислородсодержащие соединения (пиррол, фуран, тиофен, индол, карбазол и т.п.), неподеленная пара электронов гетероатома участвует в тс-элек-тронном сопряжении, что повышает электронную плотность кольца в целом. Эти гетероциклы, как правило, не восстанавливаются в доступной области потенциалов. [c.470]

В монографии обобщены литературные данные по реакции циклизации с участием атома азота аминогруппы и атома углерода нитрильной группы, в результате которой образуются амино- или имииопроизвод-ные четырех-, пяти-, шести- и семичленных гетероциклов, их арено- и гетареноаналоги. Приведены сравнительные характеристики различных способов синтеза 2-аминопроиэводных пиррола, индола, азолов, пиридина, хинолина, пиридазина, пиримидина, пиразина, азепина. В каждой главе приводятся методики синтеза конкретных соединений, которые позволяют избежать обращения к оригинальным, подчас труднодоступным источникам. В предметном указателе эти соединения отмечены звездочкой. [c.3]

Наибольшее число электрохимически активных веществ, способных к восстановлению на, р. к. э. относится к гетероароматиче-ским соединениям. Гетероароматические соединения могут быть подразделены на я-дефицитные и я-избыточные гетероароматические системы. Из них первые полярографически активны вследствие недостатка я-электронов в каком-либо положении цикла соответствующие молекулы легче, чем бензол и другие ароматические углеводороды, подвергаются нуклеофильной атаке электрона, т. е. первичному акту электрохимического восстановления. я-Дефи-цитные гетероароматические системы, как правило, характеризуются низким расположением первой вакантной МО, особенно в случае аннелированных систем или систем с заместителями, увеличивающими я-сопряжение. К тому же в соединениях этого типа гетероатом способен протонироваться, алкилироваться и т. д., приобретая, тем самым, положительный заряд, что существенно облегчает электрохимическое восстановление. Такими полярографически активными соединениями, при восстановлении которых восстанавливается сам гетероцикл, являются гетероциклы с пиридиновым атомом азота или соответствующие четвертичные соли (например, пиридин и пиридиниевые соли, хинолин, пиразин, пиримидин, пиридазины, хиноксалины, фталазины, феназин), а также соли пирилия и тиапирилия,- [c.291]

Класс Л — снльноосновные азотистые соединения, дающие первый скачок потенциала при титровании. К ним отнесены производные пиридина, хинолина, акридина, пиразина, феназина [c.80]

Недавно разработан новый перспективный метод N-оксидирования, заключающийся во взаимодействии гидроперекисей с гетероциклами в присутствии соединений молибдена или ванадия [335]. В частности, показано, что ГПТА гладко окисляет производные пиридина, хинолина, пзохинолина, акридина, пиразина и феназина и дает N-окиси с весьма высокими выходами [199, 238, 335, 346]. [c.149]

Гетероциклы, подобные пиридину, в которых электронная плотность на атомах углерода понижена, называются л-дефицитны-ми гетероциклическими соединениями. К ним относятся пиридин, пиримидин, пиридазин, пиразин, катионы пирилия и тиопирилия, триазины и др. Пятичленные гетероциклы (пиррол, фуран и тиофен) можно рассматривать как я-избыточные ароматические системы. Индексы ароматичности ЭДОЭ для некоторых гетероциклов приведены в табл. 12.2. Согласно этому критерию, 5-членные гетероциклы менее ароматичны, чем бензол, но пиридин и хинолин по ароматичности сравнимы с бензолом. [c.370]

Пиридин с родственными ему соединениями (хинолин, изохинолин, пиразин и их производные) являются основой огромного класса четвертичных арилпроизводных ПАВ. N-алкилниридинийгалоиды легко получаются из алкилгалоидов. Гербицидное семейство дикатионов на основе 4,4 -диниридильных соединений обладает свойствами присоединять электроны, и широко изучается как донорно-акцепторная система. Фосфор также может быть замешен четырьмя алкильными группами, давая алкилфос-фониевые ПАВ, хотя и в гораздо меньшей степени. [c.140]

Из всех гетероатомов в шестичленных ароматических гетероциклах наиболее часто встречается азот. К родоначальникам этого ряда относятся пиридин, его бензопроизводные (хинолин, изо-хинолин, акридин, фенантридин), а также азапроизводные всех этих веществ (т. е. соединения, содержащие в цикле более чем один атом азота). Азапроизводными пиридина являются пиримидин, пир идазин, пиразин, триазины и т. д. азапроизводными хинолина— циннолин, фталазин, хиназолин, хиноксалин, нафтиридины. [c.31]

В табл. VII приведены также данные о производных хинолина, изохинолина, акридина, фенантридина, пиридазина, пиримидина, пиразина, циннолина и хиноксалина (хиназолины и птеридины ввиду их склонности к ковалентной гидратации помещены в табл. VIII). Эти данные недостаточны, но и из лих все же следует, что влияние различных неспособных к таутомерии заместителей в ряду бензо- и азапроизводных пиридина почти такое же, как и в самом пиридине. Брисон [103] нашел, что в нафталиновом ряду полярные эффекты при передаче из одного кольца в другое значительно затухают. Было бы целесообразно проверить эту зависимость на примере бициклических гетероциклов, но для этого пока нет еще необходимых данных. [c.35]

Экзальтации диамагнитной восприимчивости предложено [43] использовать в качестве критерия ароматичности. Данные для гетероциклов приведены в табл. 1.10 (величины х т рассчитаны на основе атомных констант Паскаля). Они показывают, что всем гетероароматическим структурам свойственны большие величины экзальтации. В тех случаях, когда ароматичность явно нарушена, экзальтация понижена. Так, если судить по этому признаку, Я-этилпиридон-2 на 30% менее ароматичен, чем пиридин. Введение в бензольное кольцо одного Ж-атома пиридинового типа мало сказывается на величине Л (ср. бензол и пиридин, нафталин и хинолин). При введении же второго атома ароматичность заметно уменьшается, как видно на примере пиразина. [c.32]

Анион-радикалы пиридина и пиримидина получали электровосстановленнем в жидком аммиаке 139], пиридазина, пиразина [140], хинолина и нзохииолина [138] — восстановлением калием в диметоксиэтане. [c.98]

В замеш,енных 1,3,5-триазинах заместители могут находиться только в жега-положениях друг к другу. Проводимость индукционного влияния между ними на 60%, а конъюгационного на 100% выше, чем в бензоле (по данным ПМР-спектров и кинетики обмена хлорзаместителя) [194]. Проводимости электронных эффектов через ядра пиразина и пиридина, хиноксалина и хинолина, по-видимому, близки [169, 194]. [c.124]

Имеются данные о существовании орто-дегидрогетаренов, содержащих тройную связь в шестичленном цикле (пиридин, пири-дазин, пиримидин и пиразин) и в гетероциклической части соединений с конденсированными циклами (хинолин, изохинолин, 1,5-нафтиридин и кумарин). Необходимы дополнительные данные для [c.250]

Исходные вещества. Пиридин (1), пиридин-23). (11), пири-дин-ЗЗ)- (1П), пиридин-43) (1У), пиримидин-5В , пиримидин-2,4,61)3, хинолин-23) , хинолин-32) , пиразин, хиноксалин, изохинолин, З-бромпиридин(У), 3-аминопиридин(У 1) -продЕ1Жные препараты - дополнительно очищены и тщательно высушены. [c.609]

Поэтому здесь можно лишь кратко упомянуть, что азотсодержащие кольца ароматического характера обладают довольно большими моментами пиридин 2,23 О, хинолин 2,15 О, изохинолин 2,53 О, пиримидин, почти так же как и пиридин, имеет в бензольном растворе /г =2,0 О [145], а в диоксане, 11=2,4 0 [146]. 1,2-пиразин (пиридазин) имеет дипольный момент почти 3,9 [146, 147] в противоположность насыщенным азотсодержащим циклам, момент которых соответствует дипольным моментам алифатических аминов (пиперидин, /г = 1,17 О). Недостаточно определенный характер имеют соотношения у гетероциклических пятичленных колец ароматического ряда. Из них имидазол обладает особенно большим дипольным моментом (6,2 О) дипольный момент пиразола в растворе в бензоле при 70° равен всего 1,70 О, а в диоксанс при 60° он равен 2,6 О у пиррола при 20° м = 2,2 О. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология