Направление присоединения к алкенам

А. Реакции присоединения. Алкины вступают в большинство реакций электрофильного присоединения, характерных для двойной связи алкенов, причем направление присоединения под- [c.45]

В следующем разделе будет показано, что этот механизм согласуется также в) с направлением присоединения, г) с относительной реакционной способностью алкенов и д) с наличием перегруппировок. [c.187]

Из вышесказанного очевидно, какое мощное орудие мы имеем для решения проблем, которые возникают в связи с большим разнообразием реакций, идущих через стадии образования карбониевых ионов. Известно, что более устойчивый карбониевый ион образуется быстрее его устойчивость зависит от распределения заряда, а распределение заряда определяется индуктивным эффектом заместителей. Мы уже установили, что этот же подход позволяет объяснить такие кажущиеся различными факты, как а) относительная легкость дегидратации спиртов б) относительная реакционная способность алкенов по отношению к кислотам и в) направление присоединения кислот к алкенам. [c.190]

В отсутствие перекисей бромистый водород присоединяется к алкенам в соответствии с правилом Марковникова в присутствии перекисей направление присоединения обратное (разд. 6.7). [c.196]

Как же можно объяснить необычную реакционную способность сопряженных диенов При обсуждении галогенирования простых алкенов (разд. 4.29) было показано, что не только направление присоединения, но и относительная реакционная способность связаны с устойчивостью свободного радикала, образующегося на первой стадии. Основываясь только на этом факте, можно ожидать, что присоединение к сопряженному диену, которое приводит к устойчивому аллильному свободному радикалу, будет происходить быстрее, чем присоединение к простому алкену. [c.251]

Присоединение реагентов типа НХ к несимметричным алкенам идет по аналогичному бромированию механизму, но в данном случае возникает проблема направления присоединения [c.270]

Направленное присоединение бороводородов к алкенам 29] [c.281]

Изучена [30] относительная реакционная способность алкенов различного типа с определяющим направление присоединения реагентом. Реакционная способность алкенов снижается в последовательности гексен-1 > З-метилбутен-1 > 2-метил бутен-1 У цис-гексен-2 > циклопентен > транс-гексен-2 > гранс-4-метилпентен-2 > циклогексен > 1-метил-циклопентен > 2-метилбутен-2 > 1-метилциклогексен > 2,3-диметил-бутен-2. [c.281]

НАПРАВЛЕНИЕ ПРИСОЕДИНЕНИЯ К АЛКЕНАМ [c.171]

Преимущество гомогенного катализа ярко проявляется при направленном присоединении дейтерия к алкенам и циклоалкенам (см. гл. 7). Хотя пассивность сильно замещенных енов по отношению к гомогенному присоединению водорода или дейтерия служит определенным ограничением, тем не менее присоединение дейтерия, катализируемое гомогенными катализаторами, обычно гораздо более специфично, чем при реакциях в гетерогенных условиях. [c.158]

Направление присоединения к алкенам [c.208]

Правило Марковникова в своей обычной формулировке применимо только к, незамещенным алкенам. Для алкенов, содержащих галогены или другие сходные группы, можно использовать тот же общий метод подхода, чтобы предсказать направление присоединения однако, как будет показано ниже, при этом возникают осложнения. Рассмотрим соединение типа —СН=СН2. Если V более электроотрицателен, чем водород, то галогеноводород долл<ен был бы присоединяться таким образом, чтобы протон из НХ направился к группе V—СН=, а X— к группе =СН2- Таким образом, предполагаемый результат оказывается в противоречии с правилом Марковникова в его обычной формулировке. [c.213]

Присоединение спиртов к алкенам. Реакция идет в кислой среде в присутствии трехфтористого бора, Направление присоединения соответствует правилу Марковникова [c.182]

Перекисный эффект имеет место только в случае присоединения бромистого водорода. При присоединении к алкенам HF, HI, H2SO4, Н2О и частично НС1 перекиси не влияют на направление присоединения . [c.70]

У. именимо ли к нейрину эмпирическое правило Марковникова 0 направлении присоединения цротона при гидратации алкенов а. Да б. Нет [c.234]

Итак, скорость присоединения иона водорода к двойной связи зависит от устойчивости образующегося карбониевого иона. Вероятно, этот фактор определяет не только направление присоединения, но и относительную реакционную способность различных алкенов. [c.188]

В принципе аддендный радикал может присоединяться к любому концу двойной связи в алкене с образованием радикалов (26) и (27) [схема (22)]. В случае терминальных алкенов R H = H2 продукты реакции обычно образуются почти исключительно за счет радикала (27) тем самым синтетическая ценность реакции возрастает. Направление присоединения почти всегда можно предсказать, используя простое правило, согласно которому атака радикала направлена преимущественно а наименее замещенный углеродный атом двойной связи. Такое направление реакции объясняют обычно тем, что присоединение проходит через более устойчивый из двух возможных радикалов, о чем можно [c.580]

В случае несимметричных алкенов образуется, как правило, один из двух возможных структурных изомеров, т. е. реакция протекает региоселективно (см. 4.2). В. В. Марковников (1869) сформулировал закономерность, определяющую направление присоединения, которая вошла в мировую химию под названием правила Марковникова. [c.128]

Подобно алкенам, все непредельные карбоновые кислоты способны к реакциям электрофильного присоединения по этиленовой связи. Однако влияние на направление присоединения карбоксильная группа оказывает только в случае а, Р-непредельных кислот. Примером может служить гидробромирование кротоновой кислоты, которое протекает против правила Марковникова (аналогично тому, как это имеет место в случае [c.385]

В случае несимметричных алкенов возможны два направления присоединения кислоты. Эти реакции подробно изучил В. В. Мар-ковников и пришел к выводу, что в большинстве случаев направление присоединения предопределяется строением алкена. Протон присоединяется к тому углеродному атому, у которого меньше углеводородных заместителей (к более гидрированному ) — правило Марковникова (1870) [c.110]

Направленное присоединение алкена к связи алюминий — водород. Реакция алкенов со связью алюминий — водород протекает в соответ ствии с правилом Марковникова, т. е. в соответствии со степенью поляризации связи алюминий — водород и двойкой связи углерод — углерод. Пропен и кзобутилен дают соответственно н-пропилалюминий и изобутилалюминий [116, 120, 127]. [c.272]

Направленное присоединение бороводородов к алкенам. Путем соответствующего регулирования можно изменять направление присоединения атома бора к углеродному атому [29]. Предпочтительно применять в качестве борирующего реагента быс(3-метил-2-бутил)боран [c.281]

Из табл. 1 видно, что направление присоединения диборана к алкенам определяется главным образом электронной структурой и что применение алкилборапов с четко проявляющимися пространственными затруднениями позволяет в некоторой мере регулировать направление присоединения бороводородных связей к алкенам. [c.281]

У гомологов дивинила и его хлорпроизводных направление присоединения нитрилиминов определяется положением заместителя. Изопрен и хлоропрен присоединяют дифенилнитрилимин преимущественно по более электрофильной двойной связи, а пиперилен и 1,2-дихлорбутадиен-1,3 — исключительно по менее замещенной двойной связи. Во всех случаях образуются 1,3-дифе-нил-5-алкенил- Д -пиразолины. [c.491]

Можно распространить правило Марковникова на присоединение соединений общего типа X — к несимметрично замещенным алкенам при этом необходимо дать четкий ответ на вопрос о том, какой из атомов — X или — является более электрофильным. Если поляризация связи X — такова,, что X положителен (X — ), то X будет присоединяться к алкену в виде X таким образом, чтобы образовался наиболее стабильный карбониевый ион. Эта стадия будет определять направление присоединения. Например, если известно, что в НОВг связь О — Вг поляризована таким 80 60 [c.174]

Подобно алкенам, двойные связи а,р-ненасыщенных кислот могут присоединять бром, гидроксилироваться, гидратироваться и гидробромировать-ся, хотя эти реакции часто оказываются сравнительно медленными. В случае присоединения несимметричных агентов направление присоединения противоположно тому, которое наблюдается в случае алкенов, т. е. происходит против правила Марковникова. Так, в результате присоединения бромистого водорода и воды к акриловой кислоте образуются р-бром- и р-оксипропионо-вые кислоты [c.491]

TOB направление присоединения противоположно тому, которое наблюдается в случае алкенов, т. е. происходит против правила Марковникова. Так, в результате присоединения бромистого водорода и воды к акриловой кислоте образуются -бром- и -оксипропионо-вые кислоты [c.588]

Присоедийение 2,4-динитро нзолсульфенилхлорида к цис- и транс-бутенам-2 дает два различных продукта. Напишите механизм образования из этих алкенов различных продуктов механизм должен соответствовать направлению присоединения, наблюдаемому для октена-1, как показано в разд. 21-5. 21-26. Обмен на дейтерий водородного атома в положении 2 оптически активного 2-октилфенилсульфона происходит в щелочном растворе намного быстрее, чем потеря оптической активности, о можно объяснить, имея в виду, что при аналогичной реакции с кетоном обмен и рацемизация происходят с одинаковыми скоростями. [c.165]

Пероксидный эффект имеет место только в случае присоединения бромоводорода. При присоединении к алкенам НР, Н1, Нг804, НгО и частично НС пероксиды не влияют на направление присоединения. [c.67]

Таким образом, в отличие от присоединения енонов к алкенам, где трудно заранее определить направление присоединения, образование окиси триметилена хорошо объясняется двухстадийным механизмом с промежуточными частицами, относительные концентрации которых определяются стабильностью различных бирадикалов. Например, присоединение изобутилена к бензофенону может протекать с образованием одного из четырех возможных бирадикалов [c.248]

Парофазное хлорирование алкилхлорсиланов проводили при действии УФ-света. Так, хлорирование этилтрихлорсилана при 350 С приводит к образованию а- и -хлорэтилтрихлорсиланов в соотношении 1 1,08 [173]. Винилтрихлорсилан при 200—350° С дает СН2=СС151С1з, при 160—200° С — H2 I H ISI I3 [174]. Непредельные алкенил- и алкил алкенил)хлор-силаны хлорируются хлором легко, но реакция идет преимущественно в направлении присоединения хлора по двойной связи [111, ИЗ, 158, 174—178]. [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология