Алкены из непредельных кислот

Непредельные монокарбоновые кислоты — это производные алкенов, алкинов, алкадиенов и других ненасыщенных УВ. Наибольшее значение имеют непредельные кислоты с двойными связями. [c.586]

Получение. Важный промышленный метод получения непредельных кислот заключается в каталитическом окислении алкенов с промежуточным получением непредельных альдегидов. Суммарное уравнение одной из таких реакций [c.407]

В том случае, когда по кратной связи присоединяются одноименные частицы (бромирование, хлорирование, гидроксилирование) реакции протекают также, как и для алкенов. Так, например, гидроксилирование а,Р-непредельных кислот может быть осуществлено перманганатом калия в слабощелочной среде (по Вагнеру), или пероксидом водорода в присутствии муравьиной и уксусной кислот (протекает через стадию образования а-оксида) [c.385]

Окисление кислородом воздуха в нормальных условиях идет у алкенов по С -Н связи Типичными примерами такого окисления являются прогоркание природных жиров, содержащих глицериды непредельных кислот, высыхание олифы за счет образования поперечных С-С связей при рекомбинации радикалов по а-углероду, образующихся при окислении глицеридов полиненасыщенных кислот Механизм реакции автоокисления рассмотрен в главе IX Подобный механизм автоокисления реализуется при хранении и использовании бензина, содержащего алкены Накопление перекисей при окислении и горении такого бензина способствует преждевременной детонации при сжатии в двигателях внутреннего сгорания Малая степень сжатия делает такой бензин низкооктановым [c.282]

В зависимости от природы К карбоновые кислоты подразделяются на предельные (насыщенные, К — алкил), непредельные (ненасыщенные, К — алкенил), ароматические (К — арил), циклические (К — циклоалкил) и др Предельные и непредельные кислоты часто называют жирными (по происхождению) [c.628]

Производные карбоновых кислот вступают в реакции радикального присоединения алкенов [53] и аренов [54], что приводит к производным уксусной кислоты. В качестве источника радикалов для инициирования реакции можно использовать пероксиды и другие реагенты. Например, 7,6-непредельные кислоты получают при окислительном присоединении [55] алкенов к малонатам в присутствии солей марганца(II), кобальта (II) и каталитических количеств солей меди(11) схемы (32) — (34) . [c.18]

Следовательно, концентрация молекулярного брома, образующегося за счет соединения атомов брома, никогда не становится настолько высокой, чтобы присоединение брома к связи С = С стало бы существенной побочной реакцией. Аллильное бромирование с помощью этого реагента не ограничивается простейшими алкенами помимо циклоалкенов, непредельные кислоты и соединения других типов могут также участвовать в этой реакции с замещением аллильного водорода (N68 — К-бромсукцинимид) [c.271]

Однако подобное сильное оттягивание электронов, дезактивирующее двойную углерод-углеродную связь по отношению к реагентам, стремящимся получить электроны, в то же время активирует эту двойную связь по отношению к реагентам, богатым электронами. В результате у а,р-непредельных кетонов, кислот, сложных эфиров или нитрилов двойная углерод-углеродная связь очень подвержена нуклеофильной атаке и претерпевает ряд реакций нуклеофильного присоединения, которые не свойственны простым алкенам. [c.917]

Непредельные карбоновые кислоты, в молекулах которых карбонильная группа не связана непосредственно с атомом углерода, несущим кратную углерод-углеродную связь, не проявляют каких-либо свойств, которые были бы не присущи алкенам или насыщенным карбоновым кислотам. То же относится и к производным этих кислот. Некоторые специфические свойства проявляют только а,р-непредельные карбоновые кислоты и их производные, поэтому только они и будут рассматриваться в настоящем разделе [c.384]

Реакции присоединения — это ионные процессы с участием положительно заряженных (электрофильных) частиц, протекающие в несколько стадий. К алкенам присоединяются водород, вода, галогены и галогеноводороды. Присоединение воды и галогеноводорода к несимметричным алкенам протекает по правилу Марковникова атом водорода преимущественно присоединяется к более гидрогени-зированному атому углерода при двойной связи. Правило Марковникова может нарушаться для непредельных соединений других классов, например непредельных карбоновых кислот, если при двойной связи находится электроноакцепторный заместитель. [c.294]

Непредельные кислоты, альдегиды, амиды, нитрилы гидрируются в растворах [Со(СК)5] , Ге(С0)5, ЕЬС1Ъз. Водный или вод-но-спиртовый (метанольный или этанольный) раствор цианида кобальта при обычных условиях легко поглощает водород, образуя соединения, способные катализировать гидрирование активированных алкенов типа [c.569]

В технике многие спирты получают гидратацией соответствующих непредельных углеводоров (алкенов) серной кислотой. [c.103]

Подобно алкенам, все непредельные карбоновые кислоты способны к реакциям электрофильного присоединения по этиленовой связи. Однако влияние на направление присоединения карбоксильная группа оказывает только в случае а, Р-непредельных кислот. Примером может служить гидробромирование кротоновой кислоты, которое протекает против правила Марковникова (аналогично тому, как это имеет место в случае [c.385]

Синтез непредельных кислот и лактонов из олефинов, аллип-галогенидов и окиси углерода. Олефины реагируют с аллилгало-генидами и СО в присутствии я-аллильных комплексов никеля лри 30—50° С и давлении 10—40 атм с образованием непредельных кислот с выходом 40—60% [901]. Высшие а-олефины цикли-зуются в циклопентанкарбоновые кислоты р-олефины в реакцию не вступают. Из олефиновых кислот или их солей при 18—20° С и атмосферном давлении с хорошим выходом образуются алкенил-янтарные кислоты и их лактоны [902] [c.101]

Под формулами в скобках даны названия непредельных кислот по международной заместительной номенклатуре. Эти названия производятся как прилагательные от заместительного названия непредельного углеводорода с таким же углеродным скелетом (цифрой 1 обозначается углерод карбоксильной группы). Кислоты с одной двойной связью в цепи (производные алкенов) объединяют общим названием алкеновые кислоты, с двумя двойными связями (производные алкадиенов) — алкадиеновые кислоты, а содержащие тройную связь (прризводные алкинов) — алкиновые кислоты. [c.185]

Среди органических соединений часто встречается изомерия, основанная на различиях в пространственном строении молекул ее называют пространственной изомерией или стереоизомерией. К ней, Например, относится уже упомянутая геометрическая, или цис-транс-нзомерия алкенов и непредельных кислот, а также циклоалканов (см. Геометрическая изомерия). [c.216]

Кислоты С тройной связью. Как уже отмечалось выше, двойная связь непредельных кислот может быть превращена в тройную связь тем же способом, что и в простых алкенах присоединением брома и отщеплением бромистого водорода. При этом из фумаровой кислоты получается ацетилендикарбоновая кислота [c.749]

Кроме образования диалкилсульфатов в качестве побочных реакций в процессе абсорбции алкенов серной кислотой имеет место образование простых эфиров и полимеров алкенов. По способности к полимеризации алкены могут быть расположены в том же порядке, в каком они расположены по их способности к образованию алкилсерных кислот. В процессе полимеризации под действием серной кислоты образуются не только непредельные, но и соответствующие предельные углеводороды. Этот процесс взаимодействия алкенов с серной кислотой с получением полимеров непредельного и предельного характера был изучен С. С. Наметкиным и его сотрудниками и был назван гидродегидропдлимеризацией, заключающейся в сопряженном протекании реакций полимеризаци и, гидрирования и дегидрирования. Образованию полимеров благоприятствует повышение концентрации кислоты и увеличение температуры. Для каждого отдельного алкена существуют известные пределы температуры и концентрации кислоты, которые нельзя переходить, чтобы не увеличилось образование полимеров и не усилилась тенденция к осмолению. В табл. 11 приведены примерные [c.118]

Синтез алкенилборных кислот и их эфиров из ортоборатов. Алкенил-борные кислоты (винилборная и ее гомологи), а также эфиры этих непредельных кислот получены аналогичным способом из соответствующих ал-кенилмагнийгалогенидов и алкилборатов [14, 15, 15а]. Реакцию проводят при низких температурах (—70° С) по следующей схеме [c.29]

Различные сульфенил хлориды вступают в реакцию с а, р-непредельными кислотами и их производными значительно труднее, чем с обычными алкенами [114—116]. При этом очень сильное влияние на скорость и условия реакций оказывают заместители при двойной связи и особенно при карбонильной группе. Легче всего вступают в реакцию амиды, труднее — кислоты и их эфиры, еще труднее — хлорангидриды и нитрилы. Последние образуют аддукты только с высокореакционноспособными сульфенилхлоридами. Пониженной реакционной способностью обладают и другие алкены с электроотрицательными заместителями при двойной связи [72, 133-135, 139]. [c.99]

С другой стороны, скорость присоединения сульфенилхлоридов к алкенам существенно зависит от строения заместителя при атоме серы. Например, метил- и хлорзамещенные фенилсульфенилхлориды вступают в реакцию легче, чем нитрозамещенные [8, 45—47]. По убыванию реакционной способности в процессах конденсации с а,р-непредельными кислотами и их производными сульфенилхлориды располагаются в ряд метил-, 2-хлорэтил-, фенил-, ацетил-, ацетилтиосульфенилхлориды [129]. Тетрафторхлорэтилсульфенилхлорид образует аддукт с этиленом и циклогексеном только при нагревании [104]. Обычные алкил(арил)сульфенил-хлориды конденсируются с этими реагентами даже при сильном охлаждении. [c.99]

Напротив, при наличии какой-либо функции paвнитeJ ьиo нетрудно подобрать реакцию, позволяющую ввести дополнительную функцию по соседству с первой. Примером подобного рода неизогипсических трансформаций может служить аллильное окисление ажснов диоксидом селена до соответствующих а,Э-непредельных альдегидов, а-бромирование кетонов или карбоновых кислот (реакция Геля—Фольгарта—Зелинского), а также упоминавшееся выше (схема 2.56) превращение алкенов в аллилбромиды под действием К-бромсук-цинимида (N88) (схема 2.64). [c.154]

Непредельные карбоновые кислоты называют на основе соответствующих алкенов, прибавляя к их названиям ... овая кислота . Например [c.163]

Непредельные карбоновые кислоты называют аналогично на основе названий соответствующих алкенов или алкинов, также прибавляя к ним окончание -овая и слово кислота. [c.175]

Термолиз эфира А-2 пиразолинкарбоновой кислоты 12а и его гомологов 12Ь, с завершается образованием только непредельных ациклических продуктов 39, в то время как их структурные А-1 аналоги 9а-е в аналогичных условиях дают смесь непредельных 39 и циклопропановых 38 производных [74, 75] (схема 12). Экспериментально установлено, что образованию алкенов способствует наличие нескольких алкильных заместителей в молекуле исходного пиразолина, а также асимметрично замещенного атома СЗ [76-81]. [c.16]

Полимеризация непредельных углеводородов в присутствии кислот (серной, фосфорной и т. п.) идет через образование промежуточных соединений — алкилсернокислых нли алкилфосфорно-кислых эфиров, которые затем распадаются, причем освобождающиеся алкены полимеризуются. При полпмеризации двух молекул алкенов присоединение нроисход7и ио месту двойной связи одной из молекул. К уг теродному атому, содержащему большее число водородных атомов, присоединяется водород, к другому углеродному атому — остаток молекулы (правило Бут,лерова). При этом в полимере остается одна двойная связь. [c.352]

Наиболее характерной особенностью химического поведен бензола является удивительная инертность двойных углерод- леродных связей в его молекуле в отличие от рассмотренн ранее непредельных соединений он устойчив к действию okh j телей (например, перманганата калия в кислой и щелочной сре хромового ангидрида в уксусной кислоте) и не вступает в обь ные реакции электрофильного присоединения, характерные д алкенов, алкадиенов и алкинов [c.66]

Широко используется в реакционной газовой хроматографии метод вычитания, основанный на селективном удалении из анализируемой смеси одного или группы компонентов. Вычитание происходит в результате химической реакции, приводящей к образованию нелетучих или сверхлету-чих в условиях хроматографического эксперимента соединений. Используют и физические методы, например адсорбцию компонентов анализируемой смеси. Так, для селективного поглощения алкенов Сз-Сб используют силикагель, пропитанный концентрированной серной кислотой. Для вычитания этилена и ацетилена серную кислоту дополнительно насыщают сульфатом серебра. Сопоставляя хроматограмму исходной фракции и полученную с использованием реактора, можно по разности определить содержание непредельных углеводородов. [c.72]

Перспективным сырьем для ПАВ могут быть также синтетические непредельные жирные кислоты, получаемые металлированием а-олефинов, содержащие гомологические ряды а-винилалкановой, алкен-3 и алкен-2-овой кислот [303]. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология