Реакции с участием углеродного атома карбонильной группы

При многих важных реакциях карбоновых кислот происходит атака нуклеофильного агента на углеродный атом карбонильной группы. Эти реакции часто катализируются кислотами, поскольку присоединение протона или образование водородной связи с кислородным атомом карбонила придает карбонильному углеродному атому большую электроположительность и, следовательно, большую уязвимость к нуклеофильной атаке. Приведенные ниже уравнения иллюстрируют катализируемую кислотой реакцию с участием отрицательно заряженного нуклеофила У0). [c.463]

Такие процессы реализуются наилучшим образом с участием электронодефицитных алкенов, таких, как этиловый эфир акриловой кислоты, хотя возможны и для изолированных, и даже для электроноизбыточных алкенов. В случае реакции с акрилатом палладий присоединяется к атому углерода двойной связи, ближайшему к карбонильной группе, т. е. арильная группа присоединяется к Р-углеродному атому. [c.66]

Карбанионы могут участвовать в большом числе реакций. В конкретных условиях реакционная способность карбанионов зависит от степени делокализации отрицательного заряда. В случае карбанионов с высокой степенью делокализации заряда реакция может происходить у любого из центров, между которыми формально распределен отрицательный заряд. Так, карбанионы, стабилизированные карбонильной группой (енолят-ионы), могут реагировать как по углеродному атому, так и по атому кислорода в зависимости от природы реагирующих веществ и условий про-, ведения реакции. Реакционная способность карбанионов существенно зависит также от степени ассоциации ионов. Свободные карбанионы и ионные пары часто различаются по реакционной способности, а также по направлению протекания реакции, селективности и стереохимии. Укажем некоторые типы реакций с участием карбанионов, которые применяются в промышленном органическом синтезе [c.398]

Предложенный механизм объясняет, в частности, почему фенил-гидразоны несимметричных кетонов, таких, как соединение XI, предпочтительно (или исключительно) образуют производные индола за счет прототропного сдвига, приводящего к образованию более замещенного енамина. Если в исходном соединении карбонильная группа примыкает с одной стороны к первичному, а с другой стороны ко вторичному углеродному атому, то реакция протекает с участием последнего, и образуется индоленин. [c.143]

Эти реакции конденсации всегда идут с участием атомов водорода, стоящих у углеродного атома, соседнего с карбонильной группой, т. е. в а-положении. Подвижность этих водородных атомов, способных отщепляться в виде протонов, обусловлена ослаблением их связи с атомом углерода в результате смещения электронного облака о-связей по направлению к кислородному атому кар- бонильной группы. Это может быть изображено схемой [c.256]

Карбонильная группа, как правило, оказывает чрезвычайно сильное влияние на реакционную способность связанных с ней заместителей. Это особенно очевидно в тех случаях, когда заместители содержат атом водорода или галогена при углеродном атоме в а-положении к карбонильной группе или если в а, -положении находится двойная связь. В настоящей главе будет рассмотрен ряд. наиболее важных синтетических реакций, протекающих с участием а-водорода, а также реакции ненасыщенных и поликарбонильных соединений. [c.418]

На основании приведенных данных видно, что а-бромкетоны Д(Огут взаимодействовать со щелочами и нуклеофильными реагентами в зависимости от применяемых условий различным образом либо происходит присоединение реагента к углероду карбонильной группы с последующим образованием конечного продукта реакции и отщеплением атома брома в виде аниона, либо же в результате реакции образуется продукт, в котором аниом реагента становится к тому углеродному атому, который бы, ранее связан с бромом. Особый интерес представляют такие процессы, при которых во время реакции изменяется атомный скелет молекулы — происходит молекулярная перегруппировка. В этих случаях наиболее вероятно участие в процессе обоих реакционноспособных участков молекулы — карбонильной группы и атома углерода, связанного с галогеном. [c.213]

Возможно, что это превращение протекает через стадию промежуточного образования циклопропанона в циклизации принимают участие два атома углерода, соседние с карбонильной группой. Опыты с 2-хлорцикло-гексаноном, содержащим в положении 2 меченый атом углерода О, подтвердили этот, а также и несколько иной механизм, при котором углеродные атомы в положениях 2 и 6 в определенный момент реакции эквивалентны [22]. [c.239]

Таким образом, пирон, по Колли, являясь внутренней солью, имеет в молекуле одновременно положительный и отрицательный заряды, т. е. является биполярным ионом, своего рода бетаином . В этой оксониево-бетаинной формуле нет ни карбонильной группы, ни олефиновой двойной связи. Формула объясняет, таким образом, почему у-пироны не дают реакций, характерных для двойной связи и карбонильной группы. Атом кислорода не просто является звеном в цикле, соединяющем два углеродных атома одной из своих неподеленных электронных пар он принимает участие в создании бензог идной системы кольца. Правильность таких представлений можно легко проверить опытным путем на соответствующих соединениях. Так, по данным Байера, при метилировании у-пирона йодистым метилом получается метиловый эфир, который действием карбоната аммония может быть превращен в соответствующее производное пиридина. Те же отношения, что и для у-пиронов, наблюдаются у циклических соединений, содержащих вместо атома кислорода атом серы, например для так называемых 1-тио-у-пиронов. В этих тиопиронах окислением можно закрепить одну или обе неподеленные электронные пары атома серы [14, 15] [c.206]

Очень важной реакцией а,р-ненасыщенных соединений является конденсация Михаэля с участием карбаниона, образующегося из соединения, содержащего активную метиленовую группу, например этилцианацета-та, ацетоуксусного или малонового эфира. Эта реакция соответствует катализируемой основанием альдольной конденсации, причем местом нуклеофильной атаки является р-углеродный атом, а не карбонильный углерод. Примером может служить присоединение малонового эфира по связи С = С,, но тройная связь С = С также активна в этой реакции [c.425]

Ко второй группе относятся реакции конденсации с участием ацилпроизводных коэнзима А. В этих реакциях атакуемым атомом является углеродный атом метильной, а не карбонильной группы. Протекание этих процессов связывается с образованием таутомерной формы ацетилпроизводных коэнзима А [c.156]