Реакция пропилена с окисью азота

С. Хиншельвуд установил, что различные ингибиторы (пропилен, окись азота) оказывают одинаковое результирующее тормозящее действие при крекинге причем эта предельно заторможенная скорость распада постоянна для данного углеводорода, независимо от характера ингибитора. Основываясь на этом факте, Хиншельвуд предположил, что до известной глубины превращения крекинг идет по цепному механизму, после чего цепная реакция полностью подавляется, и происходит молекулярный распад. Мнение Хиншельвуда [c.24]

Наличие или отсутствие сопутствующей молекулярной реакции с участием от 10 до 50% продукта,в зависимости от углеводорода в настоящее время не может быть ни доказано, ни опровергнуто. Действительно, невозможно объяснить, каким образом пропилен и окись азота дают одинаково низкие предельные скорости разложения при добавлении к различным углеводородам, если исключить, что остаточная реакция носит иной характер и, поэтому она, возможно, является молекулярной. Существует, однако, расхождение между опытами по ингибированию и фотохимическими исследованиями, так как в первом случае результаты указывают на то, что окись азота лишь в 10 раз более эффективна, чем пропилен, для удаления радикалов, во втором случае интересующее нас отношение значительно выше. Это отношение может быть измерено путем определения констант скорости реакций метил-радикалов, полученных фотохимически, раздельно с пропиленом и окисью азота. Устранению этих расхождений поможет дальнейшая экспериментальная работа-в условиях низких конверсий, которая даст более надежные экспериментальные данные. [c.27]

Наличие вторичных процессов, идущих по цепному механизму, является характерным для большого числа мономолекулярных реакций. Поэтому обычно для нахождения константы скорости истинно мономолекулярной реакции, не осложненной вторичными процессами, измерения проводят в присутствии посторонних газов, таких, как окись азота, толуол или пропилен, способных полностью подавить цепную реакцию. Примером может служить термический распад этана. В [1121] была измерена эффек- [c.230]

Для объяснения этих и других особенностей ингибирования окисью азота Войцеховский и Лейдлер [34] предположили, что влияние окиси азота на распад органических соединений связано с наличием нового свободно-радикального процесса. Возможно, что окись азота инициирует цепи путем отрыва атомов водорода с той же скоростью, с какой она обрывает их. Этот механизм дает возможность объяснить, почему скорость реакции в присутствии избытка окиси азота часто не зависит от ее концентрации. Подобного типа механизм предложен для ингибирования реакции распада пропиленом. На стр. 187 рассматривается механизм, предложенный для реакций распада этана, ингибированной окисью азота и пропиленом. [c.183]

Влияние окиси азота на этот процесс является довольно сложным. При низких давлениях ацетальдегида небольшие количества окиси азота ингибируют реакцию, но с увеличением ее концентрации окись азота становится катализатором. По-видимому, окись азота отрывает атомы водорода от ацетальдегида и тем самым инициирует цепи, а также и обрывает их, реагируя с радикалами. Пропилен в этой реакции является только ингибитором. Дальнейшие исследования должны пролить свет на механизм действия этих ингибиторов. [c.189]

Мощным ингибитором термического распада углеводородов оказалась окись азота она действует так же, как и пропилен, при добавке, примерно в 12,5 раз меньшей [40]. Скорости предельно заторможенной реакции при применении в качестве ингибитора окиси азота, пропилена и изобутилена равны [41]. [c.71]

Отношение стерических коэффициентов реакций (1п + + СзН )/(К -г 1п) для разных ингибиторов (окись азота, пропилен, изобутен), по-видимому, равно или близко. Таким образом, факт торможения крекинга этими ингибиторами до одной и той же предельной скорости находит очень хорошее объяснение. [c.79]

Для ингибирования цепных реакций вышеприведенным методом использовались наряду с другими веществами иод [27, 28], хлор [29], окись азота [30, 31] и пропилен [32, 33]. Механизм действия всех этих ингибиторов не вполне ясен, но известно, что в случае галогенов реакция протекает следующим путем [c.97]

Таким образом, наличие иодистого метила в продуктах реакции указывает на присутствие метильных радикалов. Добавление таких веществ, как окись азота и пропилен, которые соединяются со свободными ради- [c.350]

В качестве катализатора применяется окись меди около 1,0— 1,5% на углеродистом кремнии. Молярное соотношение пропилен кислород колеблется от 4 1 до 10 1. Смесь разбавляют азотом или двуокисью углерода таким образом, чтобы содержание кислорода в смеси составляло 4—8% объемн. Реакция протекает при температурах 250—400° С, давлении от 1 до 100 ат продолжительность реакции 0,1—2 сек. [c.455]

Продукты реакции выходят снизу из реактора 1 и охлаждаются в теплообменнике 3 и холодильнике 4. Дальнейшее охлаждение достигается подачей воды в линию входа продуктов реакции в сепаратор 5. В сепараторе 5 происходит отделение сконденсировавшихся продуктов (акролеин, предельные альдегиды, вода) от па-ров и газов, содержащих непрореагировавший пропилен, сл ты акролеина и воды, окись углерода, азот и незначительное количество предельных углеводородов. Паро-газовую смесь кз сепаратора 5 направляют в абсорбер 6, орошаемый водой, и, ле абсорбции акролеина выходящий газовый поток делят на две [c.319]

Были собраны конденсирующиеся в жидком азоте продукты окисления (альдегиды, кислоты, спирты, углекис,пый газ, пепрореагировавший пропилен) и газообразные продукты (окись углерода, метан, водород и др.). Для определения радиоактивности требуется определенный весовой минимум продуктов реакции, поэтому проводилось 25—30 последовательных опытов и отбирались продукты только из таких опытов, для которых периоды индукции были одинаковы. [c.80]

Окись азота и пропилен легко реагируют со свободными радикалами. Продукты реакции не были идентифицированы, но нрсдиолагается, что реакция в присутствии окиси азота протекает следующим образом [c.18]

Многие реакции термического разложения углеводородов, простых эфиров, альдегидов и кетонов протекают, по-видимому, по свободнорадикальному цепному механизму. В 1935 г. Райс и Герцфельд показали, как можно представить цепной механизм этих реакций, который приводил бы к простому суммарному кинетическому уравнению. В реакциях участвуют свободные радикалы, в том числе радикалы СН , С2Н5 и Н. Участие радикалов в ряде таких реакций было доказано с помощью металлических зеркал, посредством катализирования реакции полимеризации олефина, о которой известно, что она протекает по цепному механизму, и путем ингибирования реакций с помощью таких веществ, как окись азота или пропилен. Если каждая молекула ингибитора обрывает цепь, а каждая цепь приводит к образованию большого числа молекул продукта реакции, то очевидно, что даже следы ингибиторов должны оказывать заметное влияние на реакцию. Например, окисление сульфит-иона в растворе кислородом воздуха заметно подавляется добавлением следов спирта. [c.310]

Реакции разложения простых эфиров и алканов широко изучались. В 1933 г. Динцес и Фрост [46] нашли, что разложение углеводородов является самоннгибированной реакцией и ее начальную скорость можно снизить добавлением пропилена. Хиншельвуд и Стаббс [47, 48] показали, что окись азота ингибирует многие реакции разложения и что скорость достигает некоторого предельного значения при высоких ее концентрациях. Когда было найдено, что пропилен в большей концентрации (около 12 частей пропилена на 1 часть окиси азота) дает ту же предельную скорость (измеренную по с1р/с1 или по времени полупревращения /50, см. рис. 89), пришли к заключению, что процесс лимитируется скоростью молекулярной реакции, которая должна была бы протекать параллельно с цепной реакцией в отсутствие ингибитора. Степуховнч и Чайкин [49] показали, что изобутилен и пропилен дают ту же предельную скорость разложения. Воеводский и Полторак [50] нашли, что ингибированные и неингибированные реакции стремятся к тем же скоростям при высоких процентах разложения. [c.381]

В этом случае также наблюдается ингибирование пропиленом и окисью азота. Интересной особенностью этой реакции, ингибированной окисью азота, является то, что окись азота очень быстро расходуется, поэтому реакция сначала медленно, а затем быстро ускоряется по мере потребления окиси азота. Для максимально ингибированной реакции был предложен свободно-радикальный механизм реакция инициируется при взаимодействии молекулы эфира с молекулой окиси азота, а в обрыве участвует радикал СНдМО. По механизму можно предсказать, что реакция должна ускоряться при высоких концентрациях окиси азо- та, что и подтверждено экспериментально. [c.190]

В табл. 20 приведены вещества, не влияющие на скорость реакций диенового синтеза, и реакции, в которых они испытывались. В целях удобства обсуждения механизма в разд. 5.3 укажем, что молекулярный кислород [206], продукты разложения перекисей [206], иод [206] и, возможно, также окись азота N0 [207] и пропилен захватывают свободные радикалы, а ионы металлов окисляют [208] или восстанавливают свободные радикалы [208]. Парамагнитный комплекс переходного металла ди(триметилацетил)метилжеле-зо(П1) ускоряет синглет-триплетные переходы [209]. [c.81]

Можно получить органические соединения из карбида кальция, минуя, промежуточное образование ацетилена или цианамида кальция. В одной из работ [53] утверждалось, что при воздействии сухого водяного пара при 130° С степень превращения составляет только 20% за два часа и что не происходит никакого взаимодействия при 450° С, однако при пропускании водяного пара в смеси с азотом над кдрбидом [54] при 100—650° С образуются метан, этилен, ацетилен, пропилен, циклопропан, бутилены, диацетилен и другие насыщенные и ненасьпценные углеводороды. Катализаторами этого процесса являются пемза, окись алюминия, двуокись кремния, ВаО, СаО или сажа скорость реакции зависит также от кристаллического состояния карбида кальция [55]. [c.248]

Исследована возможность совместного диспропорционирования различных гексенов с низшими олефинами (этиленом, пропиленом или бутеном-2) на алюмо-рениевом катализаторе [82]. Катализатор приготавливали, пропитывая предварительно измельченную и осушенную окись алюминия А-1 водным раствором пер-рената аммония, с последующей осушкой и активированием при 390 °С воздухом и азотом. Исходные изогексены получали димеризацией пропилена. Совместное диспропорционирование проводили в кварцевом трубчатом реакторе. Низший олефин дозировали в газообразном состоянии из баллона через реометр, пропуская поток через обогреваемую на водяной бане градуированную стеклянную ампулу с жидким гексеном. Последний в виде паров уносился потоком низшего олефина в реактор. Продукты реакции конденсировали и анализировали методом газо-жидкостной хроматографии. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология