Галоидалканы реакции

Синтезируя высшие парафиновые углеводороды по реакции Вюрца под действием металлического натрия (на этих материалах мы остановимся ниже), мы установили постепенное значительное падение выходов углеводородов по мере передвижения атома галоида в исходном галоидалкиле от конца к середине цепи. Изыскивая пути преодоления этого рода затруднения, ограничивающего возможности синтеза изопарафиновых углеводородов, мы установили, что при синтезе по реакции Вюрца выход как нормальных углеводородов, так и углеводородов изО строения, можно значительно повысить, приливая галоидалкил к избытку натрия вместо обычного постепенного внесения Ха малыми порциями в галоидалкил. [c.241]

Если на 1 моль магнийорганического соединения взят лишь 1 моль эфира, количество образовавшегося углеводорода RR, очевидно, будет зависеть от относительной скорости реакций (1) и (3), с одной стороны, и (2) — с другой. Образование галоидалкила можно объяснить также посредством следующей реакции [2136] [c.368]

Количество образовавшегося галоидалкила и углеводорода лишь в редких случаях соответствует более чем магнийорганического соединения или алкилсульфоната. В результате побочной реакции образуются варьирующие количества сульфона [213 б, 234] [c.369]

Во избежание подобных побочных реакций гидролиз галоидалкила предпочитают проводить с помощью влажной окиси серебра обычно реакция протекает уже на холоду или при слабом нагревании и приводит к получению желаемого спирта [c.109]

Ввиду возможного бурного протекания реакции емкость сосуда должна быть относительно большой (1,5—2 л на 1 моль галоидалкила). Колбу помещают в большой водяной бане, которая служит для охлаждения в случае слишком бурной экзотермической реакции. Если реакция не начинается самопроизвольно, исходные вещества следует нагреть на этой же бане. [c.640]

Магний заливают в колбе соответствующим количеством сухого эфира, затем из капельной воронки вводят Чдо—часть предназначенного для реакции эфирного раствора галоидалкила и ожидают начала реакции. Если в течение нескольких минут реакция не начнется, колбу слегка подогревают. В случае трудно реагирующих веществ в колбу вводят несколько кристалликов (0,1—0,2 г) иода. Если реакция не начинается, несмотря на подогревание и введение иода, то единственным средством, дающим возможность исправить положение, является приготовление реактива Гриньяра (например, из бромистого этила) в отдельном сосуде и введение полученного раствора в колбу, в которой предполагается про- [c.640]

После начала реакции эфирный раствор галоидалкила вводят с такой скоростью, чтобы эфир слегка кипел. Следует остерегаться введения больших порций реактива сразу, так как это может вызвать слишком бурную реакцию, которой нельзя будет управлять. Лучшие выходы достигаются при медленном введении галоидалкила, что иллюстрируется следующими данными [c.641]

После введения всего количества раствора галоидалкила кипение постепенно прекращается тогда содержимое колбы нагревают на водяной бане 0,5—2 часа, причем почти все количество взятого в реакцию магния должно перейти, в раствор. Эфирный раствор магнийорганического соединения обычно бывает мутным, серым или коричневатым. В темноте и без доступа воздуха такой раствор можно хранить в течение многих месяцев . Однако удобнее и целесообразнее употреблять его тотчас же после приготовления. [c.641]

В 3-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, полулитровой делительной воронкой и эффективным обратным холодильником, помещают 61 г (2,5 гр.-ат.) магния в стружках или порошке (примечание 1) и 200 мл безводного эфира. Начало реакции ьызывают прибавлением 5 мл чистого хлористого трет.-бутила и одного или двух кристаллов иода. Когда реакция начнется, пускают в ход мешалку и к смеси приливают по каплям (примечание 2) раствор 227 г (2,5 мол.) чистого хлористого трет.-бутила (стр. 482) в 1100 мл абсолютного эфира, на что требуется 6—8 часов. После прибавления всего галоидалкила реакция закапчивается одпако перемешивание продолжают еще 15 минут. [c.410]

Изомеризация без подавления крекинга. При первом систематическом исследовании изомеризации н-пен-тана было найдено, что свежесубли-мированный хлористый алюминий не катализирует изомеризацию н-пентана даже при нагревании в колбе с обратным холодильником в течение нескольких дней [24]. Однако после добавления к реакционной смеси небольшого количества воды, галоидалкила или гидратированного хлористого алюминия н-пентан начинал реагировать. почти немедленно удалось идентифицировать бутаны и изопентан, причем последний являлся главным продуктом реакции. Образовались также вещества, кипящие выше и-пёнтана, но из-за малых количеств их они не могли быть охарактеризованы. По мере течения реакции катализатор покрывался слоем коричневой смолы, при гидролизе которой получается смесь сильно пепредельных галоидсодержащих продуктов. [c.22]

Применимость этого реагента ограничена, так как он неэффективен при замещении единственного атома галоида при атоме углерода или при замещении винильного галоида. В таких случаях реакция или вообще не идет, или наблюдается значительное разложение. Разложение, по-видимому, происходит вследствие характерной нестабильности группировки с частично галоидированным атомом углерода в присутствии соли металла при повышенных температурах. Эффективность фторидов сурьмы существенно увеличивается, если применять их в форме соединений пятивалентной сурьмы. Последние можно получить смешением трехфтористой сурьмы с ЗЬС15, Вг2 или С12 или превращением трехфтористой сурьмы в пятихлористую при помощи реакции с фтором. Во всех этих случаях получается более энергичный фторирующий агент, приводящий к более интенсивному замещению галоида фтором. Поскольку легкость фторирования фторидами сурьмы зависит как от выбора фторида, так и от природы применяемого галоидалкила, трудно точно предсказать степень фторирования, которую можно ожидать в том или ином случае. [c.74]

Хотя в классической реакции Фриделя—Крафтса использовался галоидалкил с хлористым алюминием, эта реакция уже давно получила более широкое толкование, позволяющее применять иные источники алкильных групп и другие катализаторы. Вместо галоидных алкилов в современной заводской практике повсюду применяют олефины (см. гл. LVII). Имеются данные, что чистые олефины и чистые галоидные металлы пе вступают в реакцию [114, 251]. В заводской практике в качестве промотора вводят хлористый водород или воду. При этих условиях олефины, по-видимому, превращаются в ионы карбония (LXXI) [c.429]

Комплексы галоидалкилов. В общепринятом механизме реакции Фриделя—Крафтса получило общее признание предположение, что галоидалкил ионизируется в результате прямой атаки катализатора [c.433]

Этот галоидалкил уже не давал истинных гриньяровых реагентов типа RMgX и, следовательно, не мог вступать под действием Mg в реакцию с карбонильными соединениями, однако он с достаточно удовлетворительными выходами взаимодействовал с первичными RMgX. [c.249]

Интересно отм етить [62], что третичный галоидалкил бу-тенильного типа с у-положением кратной связи не вступал в присутствии Mg в реакцию с карбонильными соединениями (ацетоном, эфиром уксусной кислоты) и не был способен реагировать с RMgX. [c.249]

Изыскивая пути преодоления этой помехи, мы вместо обычного добавления натрия малыми порциями к галоидалкилу, попробовали, как уже отмечалось выше (глава I), наоборот, приливать мелкими порциями галоидалкил к большому избытку натрия. Выход в этих условиях увеличился в 4—5раз.Полагаем, что этот факт вполне соответствует представлению о протекании реакции Вюрца в два этапа (впервые установлено П. П. Шорыгиным) [c.283]

Лучшим растворителем для синтеза является эфир, которого достаточно брать 1 объем на 2,5 объема алкилгалогенида. Целесообразно сильное перемешивание, обеспечивающее хорошее измельчение и большую поверхность патрия. Во избежание побочной реакции диспропорционирования радикалов целесообразно придерживаться низких температур синтеза и приливать галоидалкил достаточно медленно. Льюис, Хендрикс и Джое [139], проводившие конденсацию н-бромистого бутила, отметили образование наряду с октаном не только бутана и бутена, но и углеводородов состава 0 2Н56 и СщНз . Побочные продукты синтеза обычно легко отделимы от основного, и образование их не может служить основанием для отказа от использования реакции в целях синтеза желаемых структур. [c.285]

При синтезе вторичных спиртов (для последующего получения галоидгидринов), проводившемся, по Гриньяру, на примерах взаимодействия а) бромистых октила, нонила и децила с масляным альдегидом и б) бромистых изопропила и изоамила с энантовым альдегидом, были отмечены восстановительные реакции, протекавшие с выходом-3—10% отисходного альдегида. Кроме первичных спиртов К—СН2ОН, получались также и парафиновые углеводороды с тем большим выходом, чем длиннее была цень галоидалкила. [c.381]

Если галоидалкил образуется исключительно по реакции (4), то количество образовавшегося углеводорода должно быть по меньшей мере равно количеству галоидалкила, что не согласуется с результатами, полученными в ряде реакций, в которых на моль магнийорганического соединения был взят лишь 1 моль эфира. Так, эфир п-толуолсульфокислоты с этиллактатом не дает с маг-ни11бромфенилом этилового эфира а-фенилпропионовой кислоты, который должен был бы образоваться, по вышеизложенной теории, вместе с этиловым эфиром а-бромпропионовой кислоты, и вообще магнийгалоидалкилы [231, 232] не дают в этих условиях углеводородов в количествах, допускающих их выделение. Присутствие в продуктах гидролиза углеводорода, образовавшегося при гидролизе магнийорганического соединения, можно объяснить тем, что часть реактива не вступила в реакцию, или продукт реакции, полученный по уравнению (2), подвергся гидролизу [c.368]

Скорость гидролиза третичного галоидалкила не зависит от концентрации гидроксильных ионов в этом случае протекает мономоле-кулярная реакция (механизм 5л 1,стр. 481). Галоидалкил диссоциирует с образованием иона галоида и органического катиона (карбониеВого иона), который затем соединяется с ионом ОН". Скорость реакции замещения определяется скоростью ионизации галоида, которая, в частности, сильно зависит от растворителя [c.102]

Синтез гомологов бензола, открытый Фиттигом в 1864 г., является видоизменением синтеза углеводородов по Вюрцу (стр. 33) и заключается в действии натрия на смесь галоидалкила с галоидировапным бензолом реакция протекает лучше в присутствии уксусного эфира и, вероятно, проходит через такие же промежуточные стадии, как синтез парафиновых углеводородов по Вюрцу [c.485]

Хлористый алюминпй может вызывать и перегруииировки галоидалкилов. Так, при проведении реакции Фриделя — Крафтса с первичными галоидалкила м и часто получают производные вторичных или т р е т и ч и ы х галоидалкилов, в особенности если реакция проводилась при нагревании [c.486]

Выбор катализатора и его количества зависит от активности обоих компонентов реакции. Количество хлористого алюминия, применяемого для конденсаций бензола с галоидоалканами, колеблется в пределах 0,1—0,4 моля на 1 моль галоидалкила. Если катализатор реагирует с одним из компонентов, как, например, в реакции с фенолом [c.294]

На 1 моль галоидалкила или галоидарила берут обычно 1 грамм-атом магния. Однако в некоторых случаях, когда главная реакция сопровождается побочными, применяют 10—15%-ный избыток магния. [c.640]

В литровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой емк. в 500 мл, помещают 13,4 г (0,55 гр.-ат.) магниевых стружек (примечание 1). Стружки покрывают 50 мл абсолютного эфира. Затем добавляют 1—2 кристалла иода и 3 г вторичн.-бутилхлорида (примечание 2). Реакцию начинают, нагревая колбу микрогорелкой ей дают итти в результате самопроизвольного выделения тепла в течение 20 мин. Затем приливают еще 50 мл абсолютного эфира и в течение 20 мин. добавляют раствор 43 г (остаток от 0,5 моля) вторичн.-бутилхлорида вЗОО мл абсолютного эфира. Охлаждая колбу снаружи водой, избегают чрезмерно сильного кипения. Выделяющееся в результате реакции тепло ведет к тому, что кипение продолжается еще в течение 20 мин. после добавления раствора галоидалкила. Затем реакционную смесь осторожно нагревают 1 час с помощью [c.267]

Смотреть страницы где упоминается термин Галоидалканы реакции: [c.228] [c.442] [c.231] [c.232] [c.243] [c.244] [c.249] [c.282] [c.283] [c.286] [c.288] [c.297] [c.382] [c.444] [c.447] [c.366] [c.368] [c.102] [c.485] [c.617] [c.136] [c.138] [c.139] [c.154] [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология