Связь металл—металл

Связь металл — металл [c.615]

Вполне объяснимо также существование соединений со связями металл — металл (например, Мп2(С0)ю, Fea (СО) 8 "). Образование связи металл — металл формально можно рассматри-вать как кислотно-основное взаимодействие [c.633]

Можно ожидать, что лигандный обмен в би- и полиядерных кластерных комплексах будет идти по диссоциативному, ассоциативному и каталитическому пути, которые уже обсуждались, и это действительно так. Однако наличие связи металл — металл обусловливает возможность осуществления и других механизмов, что усложняет общую картину механизма. В данном разделе речь пойдет в основном об этих новых путях реакции. По лигандному обмену в системах, содержащих связь металл — металл, имеются обзоры [П1]. [c.263]

Для ртути, кроме того, известны многочисленные соединения, в которых ей можно приписать степень окисления 4-1, но все эти соединения димеризованы и в них твердо установлена связь металл—металл (например С1—Hg—Hg—С1 и т. п.). В эти ( соединениях ртути степень окисления (+1) и валентность (два) не совпадают. [c.242]

Для Со (П), как и для других атомов и ионов с конфигурацией й , с лиганда ли сильного поля типа N более характерны димерные комплексы со связью металл—металл [c.601]

Если в многоядерных соединениях имеются мостиковые группы, связь металл — металл указывается в конце названия, например [c.53]

При большом значении А октаэдрические комплексы невыгодны также для атомов и ионов с конфигурацией так как при этом один электрон заселяет сильно разрыхляющую молекулярную а Р-орби-таль. В этом случае (например, с лигандами сильного поля СЫ" или СО) более типичны димерные комплексы с сг-связями металл — металл (см, стр, 328) [c.131]

При рассмотрении связей металл — металл следует учитывать, что прочность связи может изменяться в широких преде- [c.616]

Таким образом, т. пл. металлов триады палладия меняется в интервале 2300—1700°С, а триады платины — в интервале 3000— 1800° С, т. е. в обеих триадах слева направо наблюдается понижение температуры плавления металла. Самым тугоплавким является осмий. Он же имеет самую высокую удельную массу (22,7 г/см ) не только среди платиновых металлов, ио и среди всех известных на Земле веществ. Даже металлы группы трансурановых элементов менее плотные. Очевидно, максимально возможная для металлов плотность у осмия определяется зависящей от электронного строения возможностью образования большого числа связей металл — металл (характер их близок к ковалентному) и возникающей в результате очень плотной упаковкой атомов в металлическом осмии. [c.154]

Напротив, ион ртути(1) Hg2 +,. в котором имеется связь металл— металл (разд. 36.ИЛ), устойчив и в водных растворах. Все же соединения ртути(Г) могут легко диспропорциониро-вать (опыт 2) [c.652]

Элементы этой группы имеют электронную конфигурацию (п — )d ns , и от них можно ожидать степени окисления +П. Однако в соответствии с величинами ионизационных потенциалов, приведенных в табл. 4-7, вполне возможно и состояние +1. Но и в этом случае состояние +-I не наблюдается, по-видимому, по тем же причинам, как и в группе П /1. У ртути образуется необычный ион Hg-2 , в котором ей можно было бы приписать степень окисления +1, нов соединениях ртути со степенью окисления + 1 твердо установлена связь металл — металл. [c.128]

Гидридные комплексы переходных элементов получают разнообразными способами. При высоких температурах и давлениях свежевосстановленный Со реагирует со смесью Нг+СО, продуктом является НСо(СО)4. Это же соединение получается, если восстанавливать oS или СоЬ порошкообразной медью в присутствии Нг-4- O при 200 °С и 250 атм . Водород окисляет многие комплексы, либо внедряясь по связи металл — металл, например в Мп(СО)ю, либо присоединяясь. Особенно характерны реакции присоединения к квадратным комплексам [c.91]

Основными группами многоядерных комплексов являются комплексы с лигандами в качестве мостика, комплексы, в которых роль каркаса частицы играет полимерный лиганд, присоединяющий большое число ионов металла, комплексы с непосредственной связью металл — металл (в том числе кластеры). [c.131]

Комплексы со связями металл — металл. Большей частью они образуются переходными и постпереходными катионами. Во многих соединениях центральные катионы соединены только связью [c.137]

Среди соединений Со (II) есть окрашенные в почти черный цвет — это прежде всего сульфиды (тииа oS) и окись кобальта. Причина темного окрашивания такого типа соединений состоит в сильной взаимной поляризации Со + и (множественность электронных состояний), а также в обилии дефектов кристаллической структуры, характерной для окислов и сульфидов. Многие из этих соединений имеют полупроводниковые свойства. Об этом свидетельствует и характерный для многих из них металлический блеск (аналогично, например, пириту РеЗг), указывающий иа наличие относительно свободных электронов в зоне проводимости. Таким образом, для сульфидов и окислов Со (II) характерно сложное строение, предусматривающее связь металл—металл. Поэтому степень окисления -Ь2, формально рассчитываемая для таких соединений кобальта, не подкрепляется присутствием в них ионов Со + и мало что говорит об истинном строении вещества. [c.139]

Рассчитанный радиус 08 + составляет очень малую величину 0,54 А. Такого размера частица зарядом +8 создавала бы сильное поляризующее действие, что делало бы невозможным существование ионной связи. Действительно, все соединения осмия имеют ковалентные свойства металл осмий известен как один из самых тугоплавких и плотных (прочная связь металл—металл, большое число связей), а соединения его, как правило, имеют молекулярную структуру и обладают высокой летучестью, что характерно, как мы знаем, главным образом для ковалентных соединений. (Склонность осмия давать летучие соединения нашла свое отражение в названии этого элемента осмий по-гречески означает пахнущий.) [c.152]

Связь металл — металл может быть разрушена прн действии щелочного ме- [c.230]

Стереохимия переходных элементов. Концепция Джиллеспи неудовлетворительна для переходных элементов, так как не учитывает разнообразия дативных я-связей, связей металл — металл и многоцентровых связей, в комплексах этих элементов. У переходных элементов пятого и шестого периодов наблюдается увеличение к. ч. сверху вниз в каждой подгруппе и от Рс1—Р1 к V—Ьа [c.40]

К многоядерным комплексным частицам, которые содержат несколько ионов металлов, относятся комплексы с лигандами в качестве мостика, комплексы с непосредственной связью металл—металл и комплексы, в которых роль каркаса молекулы играет полимерный лиганд, присоединяющий большое число ионов металла. [c.74]

Выделены устойчивые к окислителям и к влаге диамагнитные ковалентные производные карбонилов марганца и меди, а также марганца и золота [(СНз)аА8СНа]зС(СНз)М -Мп(СО)5(М = Си, Аи) [444] (СвНб)зРАи-Мп(С0)5 [152,445,1158], для которых также характерно наличие связи металл—металл (структура XVII, например). Затем выделены производные карбонилов металлов VII группы типа (ОС)вМ—М (СО)зСр (М = Мп, Ве М = = Мо, У) [159, 446—448] рентгеноструктурные исследования показали наличие связи металл—металл с расстояниями Мп—Мо и Не Мо, равными [c.38]

Для ниобия и тантала известны диоксиды ЭО2, тетрагалиды ЭНа14, оксо-днгалнды SOHalj. Полагают, что в этих соединениях проявляется связь металл — металл, т. е. они относятся к кластерам (см. ннже). [c.544]

Классическим примером системы с двумя металлическими центрами может служить дигидрат димера ацетата меди(И). Структура этой молекулы показана на рис. 11.6, где в качестве оси г взята ось связи металл-металл. Ионы меди(П) имеют i -кoнфигypaцию. Установлено, что при низких температурах данное соединение диамагнитно, а при близких к комнатной парамагнитно. Молекулу этого комплекса можно рассматривать как систему с двумя молекулярными орбиталями, представляющими собой по существу орбитали металла (со значительным вкладом мостиковой ацетатной группы). На рис. [c.151]

Сравнительно недавно был синтезирован ряд интересных двух-ядерных соединений родия, в которых связь между двумя центральными ионами осуществляется посредством четырех формиа-Т0-, ацетато- или пропионато-мостпковых групп и, кроме того,, есть непосредственная связь металл — металл (см. рис. 17). [c.215]

Кратность связей металл — металл и металл — лиганд очень разнообразна, она изменяется в пределах от нуля в приведенном выше примере СГ —ЗеОСЬ до шести в частице М02, обнаруженной в газовой фазе. Критериями кратности связи являются ее длина, устанавливаемая по рентгеноструктурным данным, силовая постоянная, частота валентных колебаний. С ростом кратности связи длина ее уменьшается, причем резче всего в интервале кратностей от О до I. Известны эмпирические соотношения, связывающие длину (с ) некоторых типов связей с их порядком (п). Например, для связи Мо—О (в нм) [c.18]

Мультипольная модель в значительном числе случаев способна правильно предсказывать энергетику взаимодействия, а также геометрические конфигурации комплексов. Однако она ошибочно описывает как энергетику взаимодействия, так и геометрию комплексов при существенной роли л- и б-связей, неспособна отобразить свойства, связанные непосредственно со схемой энергетических уровней электронные спектры, магнитные характеристики и т. д., не может интерпретировать обра.зование комплексов формально нульзарядных металлов, связей металл — металл и т. д. Тем не менее в рамках своих возможностей мультипольная модель успешно применяется. В этих же ограниченных рамках справедливы и те обобщения, к которым она приводит. [c.53]

Мп(С0)5 с 17 электронами, может стабилизироваться несколькими способами приобретение электрона ведет к образованию анионного комплекса [ Мп(С0).5] со степенью окисления марганца — 1 объединение с другим радикалом дает смешанные комплексы типа СНзМп(СО)5. Частным случаем этого второго варианта является димеризация, приводящая к образованию двуядерного карбонила со связью металл — металл [c.98]

Некоторые соли этого аниона, например Нд[Мп(СО)5]2, 2п[Мп(СО)5]2, С<1[Мп(СО)5]2, аналогично нону [НСггССО)ю] имеют линейную структуру (С0)5Мп—М—Мп(СО)б со связями металл—металл. С(1 [Мп(С0)5]2 получают взаимодействием порошка Сс1 с Мп2(С0)ю при 120°С в инертной атмосфере. В 1п[Мп(СО)5]з атомы Мп образуют вокруг 1п правильный треугольник. Соли аниона [Мп(С0)5] в ДМФ ассоциируют на ионы. [c.98]

Связи металл — металл сильно изменяют свою длину и кратность при переходе от соединения к соединению. Характерны примеры из химии Мо и Не. При 90 °С восстановлением Ке04 в солянокислом растворе при помощи Н3РО2 получают соли иона [Re2 l8J . Для этого иона установлено строение [c.139]

В значениях т. пл. и т. кип. редкоземельных металлов наблюдаются сильные колебания по ряду РЗЭ (см. табл. 1.7). Нередко такие изменения хорошо коррелируют с величинами удельной плотности металлов. Например, самая низкая т.пл. характерна для металлических Ец и УЬ, плотность которых существенно ниже, чем у металлов — соседей по ряду РЗЭ. Интересно, что именно у Еи° (Др-конфигурация) и УЬ° (4/ -конфигурация) формируется заполненный соответственно наполовину и полностью 4/-подуровеиь. Это указывает на участие 4/-электронов в образовании структуры РЗЭ-металлов наличие завершенного электронного 4/-иодуровня или уровня затрудняет участие 4/-электронов в связи металл — металл, и структура становится более рыхлой, легко разрушается при нагревании. [c.70]

Это утверждение относится к типичным распространенным элементам, однако кратные связи также важны и для некоторых переходных металлов. Обзор по кратным связям металл—металл см. otton, J. hem. Ed., 60, 713—720 (1983). [c.42]

В многоядерных карбонилах наряду с мостиками Ме—СО—Ме существуют и связи Ме—Ме. В мостиках связь Мс—С получается за счет одного электрона от металла и одного от углерода. В ipynne Ме(СО) в случае, если общее число электронов нечетное, остается один неспаренный электрон предполагают, что он и используется для образования связей металл — металл. В частности, рентгеноструктурный анализ вышеуказанного многоядерного карбонила родия показал, что атомы родия расположены по углам октаэдра и соединены связями типа металл — металл. Каждый атом родия, кроме того, соединен с двумя молекулами СО по типу Ме—СО на шесть атомов металла приходится двенадцать молекул СО. Каждые три ребра октаэдра связаны мостиковой группой СО. Так как всего ребер 12, то таких мостиков получится четыре, в сумме это и дает шестнадцать, что соответствует формуле карбонила Rh6( 0)ie. [c.230]

В органической химии отказались от понятия электровалентности, причем одной из причин отказа были затруднения, возникающие при расчете формальной электровалентиости атомов углерода, участвующих в связях —С—С—С—. Наличие связей металл— металл и металл—углерод в комплексных соединениях также сильно затрудняет расчет электровалентности иона металла. Однако в большинстве координационных соединений электровалентность рассчитывается надежно. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология