Ядерный алифатические соединения

Основное внимание в настоящем разделе книги уделено методам, которые находят сегодня наиболее широкое применение в исследовании строения органических соединений колебательной спектроскопии, ядерному магнитному резонансу, рентгеноструктурному анализу и электронографии. По другим методам приведены только некоторые данные, иллюстрирующие их возможности для исследования алифатических иитросоединений. [c.326]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) является одним из самых молодых физических методов исследования органических соединений. Этот метод начал щироко внедряться в химию только в конце 50-х годов, а в настоящее время уже занял прочные позиции. ЯМР-Спектроскопия используется как для анализа органических соединений, так и для исследования их тонкого строения. Работ по алифатическим нитросоединениям пока сравнительно немного, но они позволили решить ряд принципиальных задач строения и, несомненно, в будущем использование метода ЯМР даст много нового и полезного в этой области. [c.384]

Длиной связи называется межъ-ядерное расстояние в невозбужденной молекуле. На потенциальной кривой (см. рис. 4) длине связи соответствует равновесное расстояние между атомами. Длина связи имеет порядок (1—2А). При неизменном валентном состоянии атомов длина данной связи остается практически постоянной в разных соединениях, например, длина связи С—С в алифатических соединениях колеблется лишь в пределах 1,54—1,58-10 см (1,54—1,58Л). В кратных связях межъядерные расстояния меньше по сравнению с длинами ординарных связей. Например, длина связи С=С равна 1,34-10 длина связи С=С 1,20-10 см. [c.17]

Еще в XIX столетии было признано, что ароматические соединения [34] сильно отличаются от ненасыщенных алифатических соединений [35], но в течение многих лет химикам не удавалось прийти к взаимно приемлемому удовлетворительному определению ароматического характера [36]. В качественном отношении серьезных разногласий никогда не существовало, и определение сводилось к следующей форме ароматические соединения характеризуются особой устойчивостью и легче вступают в реакции замещения, а не в реакции присоединения. Трудность состояла в том, что такое определение было не слишком ясным и не подходило для пограничных случаев [37]. В 1925 г. Армит и Робинсон [38] установили, что ароматические свойства бензольного ядра связаны с наличием замкнутого кольца электронов, ароматического секстета (ароматические соединения, таким образом, являются своеобразными примерами делокализованной связи), но в то время еще нельзя было определить, обладают ли другие циклы, отличные от бензола, таким электронным кольцом. С развитием магнитных методов исследования, главным образом ядерного магнитного резонанса, появилась возможность экспериментально определять наличие или отсутствие в молекуле замкнутого электронного кольца, и теперь ароматичность можно охарактеризовать как способность удерживать индуцированный кольцевой ток. Соединения, обладающие такой способностью, называют д агро/г-ными. Сегодня это определение является общепринятым, хотя оно не лишено недостатков [39]. Существует несколько методов, позволяющих установить, способно ли соединение удерживать кольцевой ток, но наиболее важный из этих методов основан на химических сдвигах в спектрах ЯМР [40]. Чтобы это понять, необходимо вспомнить следующее как правило, величина химического сдвига протона в ЯМР-спектре зависит от электронной плотности его связи, и чем выше плотность электронного облака, окружающего или частично окружающего протон, тем в более сильное поле смещается его химический сдвиг (т. е. тем меньше величина б). Однако из этого правила имеется несколько исключений, и одно из них касается протонов, расположенных вблизи ароматического цикла. При наложении внешнего магнитного поля (как в спектрометре ЯМР) в ароматических молекулах возникают кольцевые токи л-электронов, которые (при расположении плоскости ароматического [c.63]

Наилучшим подтверждением индукционной природы о -констант являются многочисленные корреляции ими физических характеристик алифатических соединений, определяемых, в первую очередь, индукционными взанмодействия-ми дипольных моментов соединений типа R — Hal, R— N, энергий связей, колебательных частот [18], частот ядерного квадрупольного резонанса галогенов в соединениях R—Hal [38] и др. [c.319]

Столбец 3. Облучаемое химическое соединение (мишень). Указан хими- еский состав облучаемого вещества (мишени). Для каждой ядерной реакции соединения мишень) приводятся в следующем порядке неорганические соединения, органические соединения, однозамещенные алифатические соединения, полизамещенные алифатические соединения, ароматические соединения. [c.443]

Кристаллизация и кристаллические структуры. 9. Электрические и магнитные явления. 10. Спектры и некоторые другие оптические свойства. 11. Радиационная химия и фотохимия, фотографические процессы. 12. Ядерные явления. 13. Технология ядерных превращений. 14. Неорганическая химия и реакции. 15. Электрохимия. 16. Аппаратура, оборудование заводов. 17. Промышленные неорганические продукты. 18. Экстрактивная металлургия. 19. Черные металлы и сплавы. 20. Цветные металлы и сплавы. 21. Керамика. 22. Цемент и бетон. 23. Сточные воды и отбросы. 24. Вода. 25. Минералогическая и геологическая химия. 26. Уголь и продукты переработки угля. 27. Нефть, нефтепродукты и родственные соединения. 28. Детонирующие и взрывчатые вещества. 29. Душистые вещества. 30. Фармацевтические препараты. 31. Общая органическая химия. 32. Физическая органическая химия. 33. Алифатические соединения. 34. Алициклические соединения. 35. Неконденсированные ароматические системы. 36. Конденсированные ароматические системы. 37. Гетероциклические соединения (с одним гетероатомом). 38. Гетероциклические соединения (более чем с одним гетероатомом). 39. Элементоорганические соединения. 40. Терпены. 41. Алкалоиды. 42. Стероиды. 43. Углеводы. 44. Аминокислоты, пептиды, белки. 45. Синтетические высокомолекулярные соединения. 46. Краски, флуоресцентные отбеливающие агенты, фотосенсибилизаторы. 47. Текстиль. 48. Технология пластмасс. 49. Эластомеры, включая натуральный каучук. 50. Промышленные углеводы. 51. Целлюлоза, лигнин и др. 52. Покрытия, чернила и др. 53. Поверхностно-активные вещества и детергенты. 54. Жиры и воска. 55. Кожа и родственные материалы. 56. Общая биохимия. 57. Энзимы. 58. Гормоны. 59. Радиационная биохимия. 60. Биохимические методы. 61. Биохимия растений. 62. Биохимия микробов. 63. Биохимия немлекопитающих животных. 64. Кормление животных. 65. Биохимия млекопитающих животных. 66. Патологическая химия млекопитающих. 67. Иммунохимия. 68. Фармакодинамика. 69. Токсикология, загрязнение воздуха, промышленная гигиена. 70. Пищевые продукты. 71. Регуляторы роста растений. 72. Пестициды. 73. Удобрения, почвы и питание растений. 74. Ферментация. [c.50]

Материал в номере до июля 1962 г. располагался по следующим разделам 1. Аппаратура, оборудование. 2. Общая и физическая химия. 3. Электронные явления и спектры. ЗА. Ядерные явления. 4. Электрохимия. 5. Фотография. 6. Неорганическая химия. 7. Аналитическая химия. 8. Минералогич.еская и геологическая химия. 9. Металлургия и металлография. 10. Органическая химия. А. Общие вопросы. В. Алифатические соединения. [c.46]

Изучены также резонансные пики в нитросоединениях разного строения при ядерном магнитном резонансе. Химический сдвиг в NOg-rpynnax алифатических соединений обнаруживает регулярное изменение со структурными особенностями молекулы [114]. Эти изменения в химических сдвигах ядер для нитроалканов обобщены в работе Витановского и Стефани ка [115]. [c.134]

Рентгеноструктурные исследования бурых углей различных месторождений показали, что ядерная часть макромолекул бурых углей состоит из 24—30 атомов, образующих в основном однозамещенные бензольные кольца. Углеводородные ядра и кристаллиты сшиты алифатическими фрагментами, которые формируют трехмерную структуру с элементарными звеньями диаметром около 2 нм на расстояниях около 0,4 нм. При этом наблюдается некоторая азимутальная упорядоченность макромолекул. В общем, бурый уголь представляется как макромолекулярная матрица, в которой подвижная фаза удерживается ван-дер-ваальсовыми силами, водородными и донорно-акцепторными связями. В подвижной фазе, представленной водой, концентрируются реликтовые соединения, несущие информацию об исходном биологическом ттериале и условиях его преобразования. [c.411]

Дополнительные методики. Имеется также несколько других интенсивно развивающихся областей применения спектроскопии ЯМР С в органической химии, интерес к которым возник сравнительно недавно. Показаны большие потенциальные возможности спектроскопии углерода для изучения химически индуцированной динамической поляризации ядер ХПЯ [22]. Начаты исследования спектров ЯМР С в нематической жидкокристаллической фазе [23]. В работе [24] сообщено о наблюдении отдельных сигналов ароматических и алифатических атомов углерода в твердых образцах антрацита и адамантана. В настоящее время развивается импульсная техника [25], позволяющая получать спектры С при полном подавлении спин-спинового взаимодействия с протонами и высокой чувствительности (с шириной линии 5—10 Гц) непосредственно в твердом теле. Этот метод (ядерная индукция в твердом теле с усилением за счет резонанса протонов) в принципе применим к любому ядру с низким гиромагнитным отношением и малым естественным содержанием в присутствии других ядер с большим гиромагнитным отношением, таких, как протоны. Резонансные сигналы метильных групп свободного и связанного диметилсульфоксида в водных растворах А1С1з в ДМСО показали, что спектры ЯМР 1 С могут стать очень важным методом изучения сольватных оболочек органических соединений [26. [c.251]

Лучшим подтверждением того, что в сопряженных кислотах протон действительно связан с углеродом ароматической системы, следует считать данные спектров ядерного магнитного резонанса, с помощью которых можно различить ароматический и алифатический протоны. Маклин и сотрудники [47] получили спектр ЯМР 9,10-диметилбензантрацена в смеси трифторуксусной кислоты и трехфтористого бора. Из УФ-снектра известно, что это соединение протонируется в положение 9. В спектре сопряженной кислоты наблюдается сигнал, расположенный между сигналами [c.453]

S, и равно 95,0, 0,7 и 4,2% соответственно). Вещества, содержащие один атом азота и дающие пик молекулярного иона (в том числе простейщие алифатические амины), немедленно опознаются по нечетной молекулярной массе. Главная информация об отдельных встречающихся в воздухе ароматических соединениях, содержащих гетероатомы (бензо- и дибен-зофураны, бензотиофен, бензотиазол), так же как и о поли-ядерных ароматических углеводородах, извлекается из положения интенсивных пиков их молекулярных ионов, поскольку их фрагментация незначительна. [c.93]