Термодинамические характеристики двойных систем

Расчеты активности Ga из результатов измерений э.д. с. проводились в предположении, что электроды обратимы по отношению к ионам Ga Такое предположение подтверждается тем, что значения активностей компонентов рассматриваемой двойной системы галлий— сурьма, найденные из измерений э. д. с. концентрационных элементов указанного выше типа, близки к величинам активностей компонентов этой же системы, рассчитанным по термодинамическим характеристикам тройной системы галлий — цинк — сурьма [11]. Результаты наших расчетов активностей галлия в сплавах с сурьмой удовлетворительно согласуются с данными, приведенными в работе [12]. Расчеты показывают, что галлий имеет значительные отрицательные отклонения от закона Рауля. [c.234]

На основе измерения э. д. с. были найдены различные термодинамические характеристики разнообразных жидких двойных и тройных систем. В их число входят щелочные металлы [3360—3679], другие металлы, а также неметаллы [3367, 3380—3439], соли [3440—3465], окислы [3466—3471] водные [3472—3478], неводные [3479—3497] смешанные [3498—35011 системы и некоторые другие объекты [3502—3504]. [c.40]

Изучаются термодинамические характеристики водных растворов в широком интервале концентраций, а также растворимость в двойных и тройных электролитных системах. [c.182]

Для большинства инженерных расчетов достаточно знания осредненных параметров газа, которые можно определить путем решения осредненных уравнений Навье-Стокса. Однако в отличие от ламинарного течения, система уравнений, описывающая осредненные характеристики турбулентного течения (1.2.6)--(1.2.8), оказывается незамкнутой, так как кроме значений осредненной скорости, температуры и других термодинамических параметров содержит неизвестные двойные корреляции. [c.13]

Важной характеристикой реакций дегидрирования является их обратимость. Очевидно, что вследствие эндотермичности реакции дегидрирования равновесие будет смещаться в сторону образования целевых продуктов при повышенных температурах. Температурные зависимости изобарно-изотермического потенциала для наиболее важных промышленных процессов дегидрирования углеводородов приведены на рис. 4 [13]. При этом близкие к нулю или отрицательные значения АС° указывают на возможность практического осуществления реакции и на смещение равновесия в соответствии с известным уравнением АС° = —КТ пК ,. Из рис. 4 следует, что с повышением молекулярной массы парафина (прямые 2 и 5) равновесие становится более благоприятным для дегидрирования. Наличие фенильных заместителей и разветвление углеводородной цепи способствует отщеплению водорода (прямые 4, 6и 7). Наиболее легко происходит дегидрирование шестичленных нафтенов (прямая 8), что объясняется образованием устойчивой ароматической системы. Наоборот, отщепление водорода с получением углеводородов с сопряженными двойными (прямая 3) и, особенно, с тройными связями (прямая I) термодинамически наименее выгодно. [c.68]

Двойная эффузионная камера со значительным градиентом температуры между ячейками, по-видимому, даст возможность исследовать методом изотермического нспарения двухкомпоиентные системы со значительной разностью летучестей компонентов [23]. Сюда же следует отнести рассмотренные в VH опыты по исследованию ионных составляющих насыщенного пара. Первые работы в этом направлении [15, 16] посвящены определению термодинамических характеристик иои-молеку-лярных реакций. [c.111]

Итак, применение кинетической теории стеклообразования к более сложным системам не было особенно успешным. Как указывает Уоррел [12], этому препятствуют значительные трудности. Он отмечает, что при попытках применить теорию к двойным системам многие подстановки и допущения, использованные Тернбалом и Коэном при обработке простых с химической точки зрения веществ, не подходят, и в дальнейшем нельзя оценить термодинамический барьер процесса образования зародышей. Кроме целого ряда характеристик, нужно знать химические потенциалы компонентов системы и их зависимость от состава и температуры, а также поверхностные энергии для различных поверхностей раздела жидкость—кристалл. Но значительно труднее оценить факторы, определяющие кинетические барьеры процессов образования зародышей и роста кристаллов. [c.49]

Рве. П.1. Термодинамические характеристики активации вязкого течения пи удельной электропроводимости двойных жидких систем, образованных днметнлацет-амидом с с >нон кислотой (в) и трихлорндом сурьмы (б), а также числа переноса и ) а этих системах (в и г) при 298,15 К [c.23]

В [43—45] для расчета стандартных энтальпий образования, энтропий и теплоемкостей сверхпроводников в системах V— Ва—Си—О [43, 44] и —Ва—Са—Си—О [45] предложена методика, включающая использование модели идеальных растворов продуктов взаимодействия (ИРПВ) [53] и возможностей термодинамического моделирования (ТМ) [51, 52]. В данном разделе этот подход получил дальнейшее развитие при сравнении СЭО пар <оксидный раствор>/двойной оксид (далее — раствор/оксид ) в условиях равенства или близости нх атомных составов. Исследовано свыше 100 пар раствор/оксид , представляющих около 90 псевдобинарных систем из оксидобразующих элементов I—УШ-й групп и 2—6-го периодов периодической системы. Выявлены как тождества, так и различия между СЭО групп двойных оксидов и энергетическими характеристиками эквивалентных по составу оксидных растворов, образованных элементами разных групп и периодов периодической системы предложены способы оценки СЭО двойных оксидов с учетом этой классификации на основе данных ТМ о составе растворов и величин СЭО структурных составляющих растворов (простых оксидов) рекомендованы системы Эл,—Эл,—О , в которых можно использовать предложенные варианты расчетных методик для оценки неизвестных и коррекции известных значений СЭО бинарных оксидов, образующихся в этих системах. [c.68]

Вначале предлагается по следовательно е изложение нового термодинамического подхода вообще к межфазным явлениям путем обобщения метода термодинамических потенциалов Гиббса на молекулярные переменные. Центральной идеей такого подхода является дополнение фундаментального уравнения Гиббса новым членом — работой поляризации частиц, составляющих систему контактирующих между собой фаз. Классическая термодинамика не содержит представлений о молекулах и их взаимодействиях, что и обеспечргеает ей универсальность — в этом ее сильная сторона, в то же время и ее слабость по сравнению со статистической механикой, в которой характеристики частиц задаются на микроуровне. Привлечение в традиционную термодинамику заимствованных из электростатики параметров, связанных с поляризацией системы, позволило описать макроскопические свойства межфазных границ (поверхностное натяжение, потенциал, заряд, емкость двойного слоя и др.) через молекулярные константы. [c.5]

Исследования процессов испарения окислов, прогрессивно развивающиеся за последнее десятилетие, позволили накопить большой фактический материал о составе пара и термодитшми-ческих характеристиках реакций испарения. Наиболее ценная информация была получена с применением масс-спектрометрической методики анализа состава паров окислов, позволяющей измерять парциальные давления компонентов пара в большом диапазоне концентраций. Естественно, что вначале внимание исследователей было привлечено к изучению процессов испарения индивидуальных окислов, устойчивых при обычных условиях. Впоследствии были изучены и такие системы, в которых обнаруживались газообразные окислы, в конденсированной фазе не наблюдавшиеся (например, окись лантана ЕаО, окислы платины, палладия). Одним из принципиально важных результатов было доказательство широкого распространения полимеризации в парах окислов. Эксперименты проводились в широком интервале температур, от 100—150° К, как это требовалось при исследовании образования субокислов серы, углерода, кислородных соединений фтора, и до 3000—3100° К, когда испаряли наиболее труднолетучие окислы иттрия, циркония, гафния, тория. Опубликованы достаточно исчерпывающие обзоры литературы по этим проблемам [1, 2, 4]. В настоящее время начинают исследоваться системы, содержащие в газовой фазе вещества, молекулы которых состоят из 3 видов атомов. Соединения такого рода относятся к различным классам и обладают сильно различающейся летучестью. В качестве примеров можно привести карбонилы тяжелых металлов, сложные галоидные соединения, оксигалогениды, оксисульфиды, газообразные гидроокиси. Обнаружено также, что соединения типа солей кислородных кислот (или соединения типа двойных окислов аАОж-ЬВОу) во многих случаях также оказываются устойчивыми в паровой фазе даже при очень высоких температурах. Систематическое изучение этих объектов существенно для разработки технологии получения окисных пленок, для синтеза монокристаллов из газовой фазы, для понимания химических процессов в оксидных катодах. Результаты термодинамического исследования процессов испарения сложных окислов имеют важное значение для понимания поведения при высоких температурах комбинированной конструкционной окисной керамики и стекол, шлаков и включений в металлах. Число этих примеров при желании можно увеличить. [c.16]

Эти наблюдения можно объяснить тем, что кольцевые связи циклобутанового кольца изогнуты и поэтому в некоторой стенепи имеют я-характер. Кольцевые связи циклопропанового кольца изогнуты гораздо сильнее и имеют хорошо выраженный я-характер. Известно, что циклонропановые связи могут сопрягаться аналогично двойным связям с другими двойными связями, если последние расположены относительно циклопропанового кольца надлежащим образом. Поэтому лишь чисто формальной экстраполяцией является переход к системе, в которой вместо циклобутанового и циклопропанового колец, как в предыдущих примерах, содержатся двойные связи, или даже переход к системе, в которой вовсе нет колец, а винильные двойные связи сопрягаются непосредственно друг с другом. Таким образом, переходим к процессам циклизации, названным Вудвардом и Гофманом электроцикличеспими реакциями [182], которые включают реакции образования простой связи между концевыми атомами линейной сопрянхепной систем] и обратные реакции расщепления циклов. Эти реакции рассматриваются здесь как кольчато-цепные процессы вследствие того, что они в принципе всегда обратимы, поэтому вопрос о том, как удобнее их рассматривать — как образование или как расщепление цикла, связан с термодинамическими факторами, не зависящими ни от различий в механизме, ни от любых факторов, связанных с механизмом, например от стереохимических характеристик процесса. [c.717]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология