Производные гидрида алюминия

Производные гидрида алюминия [c.209]

XI. 4. ПРОИЗВОДНЫЕ ГИДРИДА АЛЮМИНИЯ [c.500]

Оксиметилирование кетонов [1]. Кетоны можно превратить в сс-оксиметильные производные в две стадии ацилированием с помощью М.к.э.э. и последующим восстановлением гидридом алюминия. Эта последовательность реакций иллюстрируется на примере превращения 4-трет-бутилциклогексанона (1) в 2-окси-метил-4-грег-бутилциклогексанон (3) [c.349]

Описаны также реакции нитрилов с органическими производными других металлов второй группы и элементов первой, третьей й четвертой групп. Реакции восстановления нитрилов с помощью гидридов алюминия и бора, атомы водорода которых частично замещены органическими остатками, рассмотрены вместе с другими реакциями/восстановления (гл. 17). [c.222]

Перенос гидрид-иона, происходящий в процессе восстановления карбонильных производных изопропилатом алюминия по Меервейну — Пондорфу — Верлею, также протекает легко вследствие кругового электронного перехода ( и) [c.340]

Восстановление углерод-углеродных кратных связей. Наиболее общий процесс восстановления алкенов, алкинов, ароматических соединений и их производных — это каталитическое гидрирование, с которым мы уже часто встречались в предыдущих главах (стр. 353). Гидриды металлов, как правило, не затрагивают олефиновую связь в обычных условиях. В некоторых случаях а,р-ненасыщенные связи восстанавливаются в результате побочной реакции при восстановлении литийалюминийгидридом других функциональных групп. Найдено также, что гидрид алюминия гладко присоединяется к конечным двойным связям алкенов при кипячении в бензоле. [c.441]

Таким образом, гидриды III главной подгруппы можно рассматривать как соединения высшего порядка с точки зрения систематики комплексных гидридов. Из этих соединений кроме диборана только гидрид алюминия (алан) и его алкильные производные имеют практическое значение. [c.24]

Прочность рассматриваемых гидридов максимальна у гидридов бора. Диборан стоек до 100°С при более высоких температурах наблюдается частичное отщепление водорода с образованием бороводородов с большим молекулярным весом, из которых пента- и декаборан выдерживают нагревание до 120 и 200° С. Еще более стойки некоторые производные бороводородов, которые выдерживают температуру 500° С и выше. Для полного разложения диборана на элементы требуется нагревание до 700—800° С, гидрид алюминия разлагается уже при 100° С гидрид галлия при 35° С, а гидриды индия и таллия — при комнатной температуре. Прочность гидридов значительно повышается при образовании комплексов и особенно двойных гидридов. Так, например, боргидрид натрия стоек до 500° С, боргидрид калия — до 650° С. Алюмогидрид натрия начинает разлагаться выше 200° С. [c.105]

Гидрид алюминия получается при взаимодействии алюмогидрида лития в эфирном растворе с галогенидами железа [29], цинка [30], кадмия и ртути [31], галлия [32], индия [33], таллия [34], олова [35], а также алкильными производными цинка и кадмия. АШз является продуктом термического разложения первично образующихся нестойких алюмогидридов этих металлов. [c.495]

И третьим методом, пока что не нашедшим широкого практического применения, может считаться взаимодействие гидрида алюминия или его производных с углеводородами, содержащими двойные или тройные связи [c.11]

Хотя случаи присоединения к олефинам производных бора и алюминия хорощо известны, трудно с уверенностью говорить об электрофильном характере этих реакций. Так, несмотря на то что присоединение гидрида алюминия, боргидрида алюминия и гидридов бора по двойной связи олефинов происходит в газовой фазе, кинетика реакций в последних двух случаях [21] свидетельствует [c.239]

Как уже было отмечено, в большинстве своем продукты, подверженные окислению, склонны и к гидролизу (гидриды бора, алкилированные производные галлия, алюминия). Поэтому, как правило, при анализе таких продуктов применяют систему из осушительных колонок и колонок для очистки от кислорода. Такую [c.154]

Спектроскопическое псследование производных гидрида алюминия в инфракрасной областп. [c.233]

Фактически такой раствор не содержит алюмогидрида лития, но состоит из смеси хлоралюминий гидридов, таких, как АШгС и АШСЬ. При действии на алюмогидрид лития хлористого алюминия (молярное отношение 1 0,33) образуется гидрид алюминия (см. раздел II, 1) [1]. Если взять избыток галогенида, то он вступает в реакцию с гидридом алюминия и дает различные производные гидрида алюминия [1730], которые также могут быть исполь-зоь,шы в качестве восстановителей [1729, 1731, 1732]. [c.65]

Ассоциированными являются и другие производные гидрида алюминия, такие, как AIH2NR2 и т. д. [c.105]

Алкилалюминийгидриды представляют собой производные гидрида алюминия, в которых один или два атома водорода замещены алкильными радикалами [106—113]. Это — малоустойчивые соединения, по-видимому, полимерные. Индивидуальные представители этого типа не были выделены. Более устойчивыми являются соединения AIR2H, представляющие собой вязкие жидкости низшие члены этого ряда могут быть перегнаны в высоком вакууме. [c.503]

Из алкоксильных производных гидрида алюминия известны двузамещенные А1(0К)2Н [60]. Низшие представители этого ряда (например, диизопропоксиалюминийгидрид)—прозрачные вязкие жидкости, высшие представители — твердые. Растворимы в алифатических и ароматических углеводородах. Получаются при действии диалкилалюминийгидридов на алкилбораты, а также при взаимодействии гидрида алюминия с алкоголятами алюминия. [c.504]

Алкилалюминийгидриды представляют собой производные гидрида алюминия, в котором один или два атома водорода заменены алкильными радикалами. [c.220]

Обрабатывая в эфире гидрид алюминия галогенидом алюминия, получают га.10идные производные гидрида алюминия [c.291]

В качестве катализатора для синтеза 2-метил-1-пентена используются алюминийалкилы общей формулы АШз или НАШз, а также гидрид алюминия АШд. В условиях синтеза все эти производные быстро преобразуются в трипропилалю-миний А1 (СзН,)з. Первоначальным актом реакции является присоединение к пропилену поляризованной молекулы катализатора по правилу Марковникова [c.376]

Азиридины [1]. Первичные амины (1) можно в две стадии превратить в азиридины. Реакция с X. к. х, приводит к N-хлорацетильно-му производному (2), которое при восстановлении гидридом алюминия (V, 19) образует ( -хлорэтиламин (3), циклизующийся до азирп-дина (4), [c.331]

Соединения металлов. Циклические соединения, содержащие атомы ртути и лития, были получены по реакциям [1, 2] [(4) + -I-Н СЬ- (5) (5)(6)]. Некоторые из алкильных производных бериллия, алюминия, галлия и даже платины существуют в электрононенасыщенной полимерной циклической форме, содержащей металл-углеродные связи (например, 7, 8, 9) (ср. структуру гидридов бора). [c.259]

Новые интересные катализаторы полимеризации получены в результате исследований литийалюмогидрида и гидрида алюминия [284]. Найдено, что оба вещества присоединяются к этилену и а-олефинам, образуя алкильные производные. Для осуществления этих реакций важно, чтобы гидриды были свободны от эфира. Так как при получении этих соединений и комплексов с производными алюминия эфир применяется в качестве растворителя, необходимы определенные меры предосторожности. Нанример, в случае этилена при взаимодействии газа с гидридом алюминия, возможно, в углеводородном растворителе и под давлением лроисходят реакции [c.272]

При добавлении стехиометрического количества хлористого алюминия к раствору боргидрида натрия в диглиме (А С1з + + ЗНаВН4) образуется прозрачный бесцветный раствор. По мере прибавления к этому раствору олефина (например, октена-1) осаждается белое твердое вещество. В отделенном прозрачном верхнем слое жидкости содержится весь бор в виде его органических производных, следы хлор-иона и исходного гидрида. Анализ осадка свидетельствует о присутствии в нем гидрида алюминия. [c.186]

Гидрид алюминия, аланы и аланаты. Подобно тому как бороводороды и их производные называются боранами, для соединений AIH3 и его производных, полу-чаюпщхся при замене атомов водорода на атомы галогенов или органические радикалы, применяют, по предложению Виберга, собирательный термин аланы. Двойные соединения гидрида алюминия с гидридами других металлов называют аланатами. [c.388]

Первоначально Циглер показал, что триалкилалюминий (а также его замещенные производные) легко образуется путем присоединения этилена (или 1,1-Двузамещенных этиленов) к гидриду алюминия [c.352]

Вместо гидрида алюминия часто применяют его диалкильные производные, например гидрид диизобутилалюминия, получающийся при связывании двух молекул изобутилена АШд [c.492]

В жестких условиях ацетиленовые углеводороды восстанавливаются алюмогидридом лития стереоспецифично с образованием траяс-олефинов [3165]. Наблюдалось аномальное присоединение комплексных гидридов алюминия к фенплацети-лену [3167], приводящее в основном к образованию стирильных производных алюминия, содержащих атом алюминия в а-положении к фенильной группе. [c.396]

Гидрид алюминия не образует комплексов с фосфином и его метильными производными. Триметилфосфин не вытесняет триметиламина из А1Нз-Ы(СНз)з (в отличие от соответствующих борных соединений), и комплекс с триметилфосфином не образуется при действии хлористого водорода на эфирный раствор алюмогидрида лития в присутствии триметилфосфина [79]. [c.502]

Активацию алюминия можно производить при помощи диизобутилалюминийгидрида [363, 364] или гидрида алюминия [365], а также гидридов и алкильных производных других металлов, например гидридов натрия [366] кальция [365], диизобутилбе-риллия 367]. Эти добавки уже являются катализаторами, применение которых в данном синтезе описано ниже. [c.251]

Присоединяться к гидриду алюминия могут только олефины, имеющие свободную группу =СНз. При попытках провести реакцию с 1,2-замещенными этиленами наблюдалось разложение гидрида. На холоду реагирует лищь диметилфульвен и его производные. С другими олефинами реакция идет при повышенной температуре. Присоединение олефинов, кипящих не ниже 70°, ведут при нагревании с обратным холодильником. При этом твердый гидрид растворяется с образованием алюминийтриалкила. С газообразными олефинами реакция проводится при температуре около 70° под давлением. С олефинами, кипящими выше 100°, реакцию следует вести очень осторожно, так как саморазогревание может привести к разложению гидрида алюминия. [c.257]

Реакционноспособность связи алюминий—водород по отношению к олефинам при переходе от простого гидрида алюминия к комплексному гидриду ЫЛ1Н4 снижается. Взаимодействие литийалюминийгидрида с олефинами требует повышения температуры до ПО—120°. Реакцию ведут либо с эфирным раствором литийалюминийгидрида под давлением, либо с твердым (лучше порошкообразным) продуктом [55, 330, 381]. Иногда реакцию ведут в атмосфере водорода под давлением, чтобы воспрепятствовать диссоциации гидрида [330]. С этиленом и его однозамещенньши производными, при достаточном их количестве, реакция приводит к присоединению четырех молекул олефина и образованию кристаллических литийалюминийтетраалкилов [55] [c.257]

Точно так же, как к гидриду алюминия и литийалюминийгидриду и, в частности, к их этильиым производным, этилен присоединяется к пропилили бутиллит1хю при этом образуются высшие гомологи парафинов с прямой цепью 1643], например [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология