Снайдера теория

Теория адсорбции, предложенная Снайдером для ЖАХ, позволяет понять эти изменения селективности. Для того, чтобы анализируемое вещество удержалось на сорбенте, требуется вытеснение такого же количества адсорбированных молекул растворителя. Поскольку неполярные алкильные группы анализируемого вещества слабо притягиваются поверхностью полярного сорбента, растворители стремятся вытеснить такие углеводородные группы при продвижении вверх. Более полярные молекулы остаются на поверхности (рис. 146, п-н-бутилфенол). [c.401]

Теория Снайдера дает сравнительно простое объяснение процессов, протекающих при ЖХ на полярных (гидрофильных) адсорбентах. Напротив, процессы, присущие ОФ ЖХ с привитыми фазами и водно-органическими растворителями, весьма сложны. Для этого варианта хроматографии механизм удерживания еще не полностью выяснен. Это объясняется тем, что на поверхности обращенного сорбента присутствуют как неполярные, так и полярные центры между молекулами разного размера образуются связи разного типа, причем размеры и структура молекул растворенных веществ также могут сильно различаться, и точную топографию сорбента на молекулярном уровне представить невозможно. [c.74]

Какие же существуют общие подходы к подбору элюентов в ТСХ В литературе обобщен большой опыт разделения разных классов соединений методом ТСХ [94, 95]. Поэтому, если исследователь имеет дело с разделением веществ, описанных в литературе, то следует воспользоваться известными для этих целей элюентами, и, изменяя их состав, регулировать с учетом типа используемых пластин и способа ТСХ. Для разделения веществ с известной химической структурой, для которых метод ТСХ не использовали, существуют лишь очень общие подходы, основанные, например, на использовании корреляционной теории Снайдера или теории межмолекулярных взаимодействий Киселева. [c.343]

Наиболее полно энергетические характеристики различных адсорбционных систем рассмотрены в молекулярной теории адсорбции А. В. Киселева [44—47] и корреляционной теории Л. Снайдера [48]. [c.71]

II. 4.2. Корреляционная теория адсорбционной хроматографии Снайдера [c.74]

Л. Снайдер в большой серии статей, обобщенных в монографии [47], разработал корреляционную теорию, связывающую элюционный объем вещества (индекс удерживания) со свойствами вещества, адсорбента и растворителя, которые характеризуются соответствующими корреляционными показателями (параметрами). Как и в любой корреляционной теории, эти параметры связаны с физической природой явления и определяются из экс- [c.74]

Теория Снайдера основывается на следующих положениях. Хроматографический коэффициент распределения Kd связан с термодинамическим фактором емкости К соотношением [c.75]

В корреляционной теории Снайдера [14] величина (1/ / — 1) [c.145]

Обширный экспериментальный материал, собранный Снайдером [14], может быть использован для проверки применимости теории Киселева к условиям жидкостной адсорбционной хроматографии. [c.148]

Простой путь оценки подходящих условий изократического элюирования по данным градиентной хроматографии предлагает теория линейного градиента силы элюента Снайдера (см. обзор [28] или [27]). По определению линейный градиент силы элюента подчиняется следующему соотношению [c.241]

В свою очередь, Кр и ЛГа сложным образом зависят от химической природы растворителя вещества и адсорбента. В настоящее время не представляется возможным получить точные соотношения, характеризующие подобную зависимость. Однако качественные и полуколичественные закономерности, характеризующие селективность разделительных систем в ТСХ, могут быть получены. Здесь имеются два подхода метод элюотропных рядов, который получил законченное развитие в корреляционной теории адсорбционной жидкостной хроматографии Снайдера [14], и молекулярная теория адсорбции (теория межмолекулярных взаимодействий на коротких расстояниях) А. В. Киселева, имеющая надежные физические основы, однако ее экспериментальное приложение и обоснование связаны главным образом с адсорбцией газов и паров и адсорбционной газовой хроматографией. [c.145]

В корреляционной теории Снайдера [14[ величина Ят = (1/ / — 1) характеризуется следующим образом [c.145]

Теория всех этих методов рассматривается Снайдером [23], здесь же мы обсудим только некоторые практические соображения. При любом программируемом анализе разрешение зон веществ всегда хуже, чем при непрограммируемом разделении. Однако в первом случае сокращается и оптимизируется длительность анализа. Поскольку разрешение зон веществ часто больше, чем это необходимо, особенно при разделении проб с очень большими значениями к, сокращение длительности разделения вполне допустимо. Кроме того, при программировании пробы элюируются в виде острых и концентрированных зон. При этом увеличивается чувствительность определения позднее выходящих пиков. С практической точки зрения целесообразно только такое программирование, которое позволяет получать острые пики элюируемых соединений, т. е. имеет смысл программировать увеличение скорости элюента, увеличение температуры, уменьшение активности или удельной поверхности неподвижной фазы и увеличение элюирующей силы элюента. Использовать эти методы программирования в жидкостной хроматографии при высоком давлении достаточно сложно, однако возможности разделения и область применения метода при этом увеличиваются. [c.135]

Экспериментальные результаты Мейера и Ферри, опубликованные в 1935 г., почти одновременно с возникновением кинетической теории, имели большое значение для подтверждения справедливости новых взглядов. Хотя их исследования и не были первыми исследованиями этого рода — в частности, работы Ви-ганда и Снайдера [148] уже приводили к тем же заключениям,— [c.31]

Снайдер А., Лав Дж. Теория оптических волноводов Пер. с англ. М. Радио((,и связь, 1987. [c.260]

Филимонов В.И, За.муруев О.В., Балятипская Л.Н.. Колосова И.Ф. Влияние природы модификаторов бинарных подвижных фаз на удерживание синтетических жирорастворимых витаминов силикагелем в условиях ВЭЖХ. Модификаторы II и V групп селективности по классификации Снайдера// Теория и практика сорбционных процессов. 2000. вып.26. с.73 81, [c.521]

Генезис нефтяных азотсодержащих веществ — один из сложнейших вопросов современной теории происхождения нефти. В большинстве работ приводятся доводы в пользу того, что азотистые компоненты нефти образовались иа тех же нефтематеринских веществ, что и другие классы соединений, а не приобретены нефтью в ходе ее миграции и аккумуляции. Ни для одного из индивидуальных АС, обнаруженных в нефти, пока не найдено достоверного биологического предшественника, хотя и высказывались предположения об их образовании из белковых веществ [455], нуклеиновых оснований (пуринов, пиримидинов) [683], растительных алкалоидов [110, 514, 755, 756]. Л. Снайдер [110, 756] связывает наблюдаемые особенности строения нефтяных бензокарбазолов (ангулярное, но не линейное сочленение колец) со структурой типичных растительных алкалоидов — ибогаина (XXI) и аспидоспермина (XXII), предположительно преобразующихся после захоронения по следующим схемам [c.137]

В работе [359] было проведено раздельное исследование процессов в неподвижной и подвижной фазах. Установлено, что оба типа взаимодействий вносят существенный вклад в удерживание. При малых концентрациях полярного растворителя з подвижной фазе на поверхности доминирует конкурирующая сорбция. Если же концентрация полярного растворителя больше некоторого предела, становится возможным проникновение анализируемых молекул в адсорбированную фазу без вытеснения ее компонентов в элюент. Детально модели Снайдера—Сочевиньского и Скотта—Кучеры сопоставлены в работе [376]. Авторы всесторонне доказывают, что первая из моделей лучше соответствует реальным физическим процессам, хотя исходная модель Снайдера и не свободна от противоречий. Главные из них связаны с тем обстоятельством, что поверхность силикагеля в большинстве случаев неоднородна. Поэтому при сорбции молекулы не могут занимать произвольные положения на поверхности. Существует определенное количество центров, на которых сорбция статистически более вероятна, т. е. происходит локализация. Развитие теории Снайдера, учитывающее это явление, дано в работах [370, 373, 374]. [c.129]

Вопреки изложенной точке зрения, Снайдер и Шунк [377] показали, что все закономерности на аминосиликагеле вполне могут быть описаны вытеснительной моделью Снайдера—Сочевиньского, разработанной для адсорбционной хроматографии на силикагеле и окиси алюминия. Развитие этой теории применительно к сорбентам рассматриваемого типа дано в работах [166—168, 170]. [c.162]

Qк) — фактор уменьшения адсорбируемости -й группы (у к таких групп), связанный с ее делокализацией относительно адсорбционного центра — эффект уменьшения адсорбционной активности -й группы из-иа влияния /-Й соседней группы (/ таких групп) — неучитываемые в корреляционной теории вторичные эффекты, связанные, например, с взаимодействием адсорбента с растворителем и стерическими факторалги. Теория Снайдера достаточно хорошо описывает адсорбционную хроматографию слабоадсорбирующихся веществ, одпако применительно к веществам, специфически взаимодействующим с адсорбентом, опа оказывается малоэффективной, в особенности в отношении полифункциональных веществ. Одиако такой цели перед своей теорией Снайдер и не ставит, ограничиваясь задачей предсказания направления, в котором следует изменять хроматографическую систему для улучшения ее разделяющей способности. Как нами показано [18, 29], подобные качественные рекомендации для ТСХ могут быть получены и из молекулярной теории адсорбции Киселева [15—17]. [c.146]

Рис. 3.16 показывает, что теория параметра растворимости хорошо согласуется с экспериментом предсказанные и найденные составы изоэлюотропных смесей для ОФЖХ довольно близки, и из этого следует очень важный вывод состав изоэлюотропных смесей, содержащих другие органические модификаторы, помимо тетрагидрофурана и ацетонитрила, можно определять заранее. Наиболее распространенные в обращенно-фазовой хроматографии модификаторы предста влены в табл. 3.2 [36], где указаны их параметры растворимости и отнесение к определенной группе растворителей в зависимости от селективности в соответствии с классификацией Снайдера (см. разд. 2.3.3). Растворители, принадлежащие к одной группе, про- [c.86]

В ТСХ растворитель или система растворителей осуществляет перенос хроматографируемых соединений. Подбор растворителя позволяет регулировать значения R разделяемых соединений таким образом, чтобы они не оказались ни слишком малы, ни слишком велики. Выбирая растворитель, обычно пользуются элюотропными рядами. Растворитель оказывает определенное влияние на избирательность сорбции, т. е. на отношение койстант распределения (коэффициентов распределения) К 1К2 разделяемых соединений и на разделительную способность слоев сорбента. Снайдер [59] разработал количественную теорию, объясняющую роль растворителя в хроматографическом процессе. В этой главе мы ее рассматривать не будем, а тем, кто интересуется этими проблемами, порекомендуем отличную монографию Гейсса [16], в которой все параметры ТСХ [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология