Понятие о сложных радикалах

Действительно, ведь основными предпосылками теории химического строения является четкое разграничение понятий о двух главнейших дискретных формах — об атоме и молекуле, последовательное применение принципа атомности , т. е. валентности, а отсюда построение моделей молекул с учетом обязательного взаимного насыщения единиц сродства. Теория х1имического строения ввела представление о кратных связях, т. е. о двойных и тройных межуглеродных связях в этиленовых и ацетиленовых соединениях. При этом сам процесс химического превращения рассматривался как замена одного радикала (или атома) на Х1имически эквивалентный ему менее или более сложный радикал или же как разложение молекулы на составляющие ее атомные группы, на основе которых образуются новые молекулы. Реакции присоеди- [c.224]

Либих конкретизировал понятие сложного радикала и определил его главные признаки 1) нахождение радикала как составной части в ряде соединений 2) возможность его замещения в соединениях простыми телами 3) возможность выделения простого тела из его соединения со сложным радикалом и замещения этого простого тела эквивалентными количествами другого простого тела. Такое понятие радикала сохраняет свое значение и в настоящее время. [c.220]

Для объяснения полученной сложной зависимости необходимо ввести понятие о разветвленных цепях, т. е. о цепях, в которых один радикал вызывает появление более чем одного нового радикала, так что число радикалов по мере протекания реакции возрастает в геометрической прогрессии. Стадией инициирования реакции является, по-видимому, процесс [c.312]

Применив понятие радикала и к органическим кислотам, Лавуазье указывал, что в них содержатся сложные радикалы , в отличие от простых радикалов в неорганических кислотах. Я уже отметил,— писал он,— что в минеральном царстве почти все кислотообразующие радикалы — простые наоборот, в растительном царстве и, особенно в животном, нет ни одного радикала, который пе состоял бы по крайней мере из двух веществ — водорода и углерода иногда к ним присоединяются еще азот и фосфор, образуя радикалы четырех оснований Лавуазье не выделял орга- [c.204]

Понятие о химической функции играет в его классификации 1856 г. подчиненную роль. Соединения каждого типа он разбивает на подгруппы по их химическим функциям. Если тип соединения определяет главным образом его генезис и состав, то природа радикала и число этих радикалов определяют химическую функцию этого соединен ия. Так, в типе воды имеются положительные окислы (основания, спирты, альдегиды), отрицательные окислы (кислоты) и промежуточные окислы (соли, сложные эфиры). [c.271]

Отмеченные ранее различия между пиками химического мутагенеза и центральным пиком, давшим начало генному материалу, поднимают вопрос о строении ников химического мутагенеза. Этим понятием охватываются совокупности мутагенных производных, которые можно получить из основного мутагенного радикала или более сложного молекулярного мутагенного скелета. Количество таких пиков весьма велико и создается, с одной стороны, замещениями мутагенного радикала, а с другой стороны, построением гомологических рядов для исходной и замещенных форм. [c.67]

Как мы уже говорили, творцом первой теории строения белка был Г. Я. Мульдер. Приступив в 1836 г. к исследованиям фибрина и сывороточного альбумина [327], он заметил, что если из эмпирической формулы белка изъять серу или серу и фосфор, то оставшееся количество атомов углерода, водорода, азота и кислорода приблизительно кратно некоей минимальной формуле, которая была выражена Мульдером следующим образом 2С8Н12 2 -Ь 50 [328, 329]. К моменту опубликования Мульдером этих данных, Либих, уточнив понятие сложного радикала, писал В данный момент трудно допустить другое воззрение, и теперь задачей химиков является отыскание в огромной массе соединений тех, которым принадлежит один и тот же радикал 301, стр. 6]. Мульдер поспешил воспользоваться этими представлениями для объяснения полученных им данных. [c.29]

Уже в течение первых десятилетий XIX в. число известных органических веществ начало возрастать с каждым годом. Было установлено, что многие органические соединения обладают значительно более сложным строением, чем неорганические вещества, и открыто явление изомерии (см. стр. 27). Это поставило перед исследователями, казалось бы, неразрешимую задачу объяснить и систематизировать все многочисленные новые явления. Великие ученые того времени — Берцелиус, Дюма и Либих ясно видели все значение стремительно развивающейся органической химии и пытались вместе с другими исследователями постепенно систематизировать все вновь открытые соединения и рассмотреть их с какой-нибудь определенной точки зрения. Это стремление нашло свое выражение в теории радикалов и ее предшественнице — этериновой теории. Первоначально термином радикал обозначали атом или группу атомов в кислородных соединениях, а именно остаток , не содержащий кислорода. Позднее это понятие было расширено, и название радикал стали применять также для групп атомов в соединениях, не содержащих кислорода, при условии, если эти группы атомов отвечали некоторым определенным условиям. По определению Либиха, радикал представляет собой не-изменяющуюся составную часть ряда соединений и может быть замещен в этих соединениях какими-нибудь другими простыми телами из соединений радикала с каким-либо простым телом это последнее может быть выделено и замещено эквивалентным количеством других простых тел . [c.18]

Теории Кекуле и Купера с необыкновенной легкостью и простотой объясняли строение и сложных радикалов , и органических соединений в целом. Молекула любого. химического соединения рассматривалась в этих теориях как та1Кое целостное образование (дань унитарному учению Жерара), которое складывается из атомов за счет полного взаимного насыщения единиц сродства. Теории Кекуле и Купера обосновали таким образом истинность и действенность учения Берцелиуса о сложных радикалах, но они запретили то вольное обращение с понятием радикала, которое допускал Берцелиус, стирая грань между радикалом и молекулой. Такой синтез всех предшествующих структурных идей на основе теории валентности привел к той ступени в разв итии классической структурной химии, на которой оказалось возмож1Ным получение из элементов или простейших веществ самых разнообразных органических соединений. Это был канун того периода в истории органической химии, который обычно характеризуют как триумфальное шествие органического синтеза . [c.83]

МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ. Понятие используется в осн. в двух смыслах. Для сложных реакций, состоящих из неск. стадий, М. р. -это совок>иность стадий, в результате к-рых исходные в-ва превращаются в продукты. Для простой р-ции (элементарной р-ции, элементарной стадии), к-рая не может быть разложена на более простые хим. акты, выяснение М. р. означает идентифицирование физ. процессов, составляющих сущность хим. превращения. Для одной частицы (молекула в основном или возбужденном состоянии, ион, радикал, диффузионная пара, синглетная или триплетная радикальная пара, комплекс) или двух (редко трех) частиц (молекул, ионов, радикалов, ион-радикалов и т. п.), находящихся в определенных квантовых состояниях, изменения в положениях атомных ядер и состояниях электронов составляют суть их превращений в другие частицы с присущими этим частицам квантовыми состояниями. В рассматриваемые фнз. процессы часто включают в явном виде акты передачи энергии от частицы к частице. Для элементарных реакций в растворе М. р. включает изменения в ближней сольватной оболочке превращающихся частиц. [c.74]

Эквивалент (equivalent) есть количество материи, необходимое для выполнения известной роли. [5] Роль углерода в органических соединениях, но нашим понятиям, не может занимать ни одно простое тело и ни один радикал сложный, потому эквивалента углероду мы не можем знать. Паи иода, хлора, брома и синерода суть эквиваленты, потому что могут заменять друг друга во многих соединениях и занимают в них одну и ту же- [c.574]

Не входя в подробности, постараемся осветить первые попытки поставить органическую химию на рациональное основание. Эти попытки привели вскоре к созданию понятия радикал , которое было введено в химию Гитоном де Морво и Лавуазье. Многократно упоминавшиеся исследования циана Гей-Люссаком показали со всей очевидностью, что циан реагирует как элемент, хотя должен считаться сложным радикалом. Теория этерина, возникшая в результате работы Дюма и Буллея (1828) над производными спирта и эфира, а также исследования Либихом и Вёлером радикала бензойной кислоты (1832) привели к созданию теории радикалов, которую принял даже сам Берцелиус. Но уже в 1816 г. Ампер предположил, что радикал NH4 по своей функции аналогичен металлам это было подтверждено приготовлением амальгамы аммония (Берцелиус, Дэви). В 1833 г. Роберт Джон Кейн (1810—1890) показал существование аналогии между аммонием и радикалом спирта и эфира. Благодаря этим и другим исследованиям у химиков к 1840 г. созрела мысль, что радикалы в соединениях сохраняются без изменения, так что Дюма и Либих определили органическую химию как химию сложных радикалов. Получение радикалов в свободном состоянии в сравнительно недавнее время обновило органическую химию. [c.230]

Работа Либиха и Вёлера оказала значительное влияние на развитие органической химии. Она привлекла внимание к теории сложных радикалов и произвела сильное впечатление на современников. Открытие радика.ча бензоила некоторые химики (Берцелиус, в частности) склонны были считать новой эпохой в органической химии. А. А. Воскресенский под влиянием работ Либиха писал в 1840 г., что все теории химиков настоящего времени, все их исследования основываются на существовании сложных радикалов теперь трудно составить себе какое-нибудь понятие о телах органических, и вся задача химиков настоящего времени состоит в том, чтобы из этого множества органических соединений отыскать и соединить в одну группу те, которые принадлежат к одному и тому же радикалу [7, стр. 1601. [c.169]

Как известно, Женевские правила не определяли способа наименования соединений с функциями в боковой цени. На практике для таких соединений впоследствии получило распространение помещение суффиксов после названия радикала, при котором находятся соответствующие функции (обозначения Tiraa метилол , этилал и т. и.). Однако, как уже указывалось, такой способ обозначения отрывает друг от друга одинаковые функции в главной и боковой цепях. Между тем понятие о главной и боковой цепи является только условным приемом для описания единой разветвленной нециклической структуры. Никакого реального отличия между группами, стоящими в главной и боковой цепях, на самом деле не сухцествует. Попыткой устранения этого формального различия между ними в названии явились Льежские правила выбора главной цепи, требующие включения в нее максимального количества функций. Но, во-первых, это решение не радикально, так как в сложных разветвленных полифункциональных структурах нельзя выбрать главную цепь так, чтобы она включила все функции (один из простейших примеров — пентаэритрит), и поэтому обозначения метилол и т. п. сохраняются во-вторых, нарушается Женевское правило самой длинной цепи, а с ним и генетический принцип производности всех названий от названий углеводородов. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология