Метод аминного титрования

Уместно отметить целесообразность и желательность измерения числа кислотных центров методом аминного титрования (разд. 2.2.1) непосредственно после определения их силы. [c.14]

Л. Метод аминного титрования [c.23]

Метод аминного титрования окрашенных образцов [c.26]

Ранее описанный метод аминного титрования, очевидно, ограничен белыми или слабо окрашенными образцами. Однако добавление небольшого количества белого образца твердой кислоты с известной концентрацией центров позволяет проводить титрование темных твердых тел [30]. В этом случае конечную точку титрования определяют по изменению цвета индикатора на белом образце и вводят поправку на количество бутиламина, требуемое для титрования этого образца. По этой методике с использованием алюмосиликата в качестве белого образца [c.26]

Согласно рис. 8, 3мл 1,01 н. и-бутиламина достаточно для нейтрализации 3,9 г алюмосиликата (кислотность 0,78 ммоль/г). Эта величина выше величины, полученной методом аминного титрования с использованием метилового красного (р/ . = +4,8), которая составляет 0,55 ммоль/г. Указанное расхождение связано с существованием кислотных центров с Яд = + 4,8, число которых можно измерить методом калориметрического титрования относительно сильным (рК =+ 10,2) основанием (и-бутиламином). Из этого же рисунка следует, что с ростом количества амина рост температуры постепенно замедляется. Это указывает на энергетическую неоднородность кислотных центров, что было предположено в работах Топчиевой [36]. Медленная реакция амина с более слабыми кислотными центрами в сочетании с уменьшением скорости диффузии молекул амина в микропоры катализатора может отвечать за уменьшение скорости роста температуры. [c.29]

Концентрация и сила кислотных центров прокаленного сульфида цинка, измеренные методом аминного титрования, приведены в [c.70]

Рис. 43. Распределение кислотных центров по их силе (по методу аминного титрования) для сульфата никеля, прокаленного при различных температурах.

Рис. 46. Зависимость концентрации кислотных центров с + 3,3 для сульфата алюминия (концентрация определена методом аминного титрования) от приложенного давления.

Для некоторых реакций, катализируемых сульфатами и фосфатами металлов, обнаружена хорошая корреляция каталитической активности и кислотности, измеренной методом аминного титрования. На рис.44 был приведен пример такой корреляции для сульфата никеля при деполимеризации паральдегида [28]. Детальный анализ приведенных данных показывает, что после термообработки при температурах выше 450°С [c.124]

Наиболее доступным методом определения общей кислотности гетерогенных катализаторов является метод аминного титрования. Он состоит в адсорбции органического основания из неполярных растворителей в присутствии индикаторов Гаммета. Так как адсорбированные на кислотных центрах молекулы индикатора при этом замещаются титрующим амином, молекулы последнего должны быть более сильным основанием, чем индикатор. [c.23]

Методом аминного титрования получают суммарную концентрацию как бренстедовских, так и льюисовских кислотных центров. Бенеси применил для изучения ряда твердых кислотных катализаторов индикаторный метод в разбавленных растворах и в некоторых случаях обнаружил высокую кислотность. Так, кислотные центры алюмосиликатных катализаторов крекинга по кислотности сравнимы с сильными неорганическими кислотами (96 %-йНгЗО ). [c.722]

N114 означают поверхностные состояния водорода и аммиака. Сопоставление определенной этим методом концентрации бренстедовских центров и суммарной кислотности, найденной методом аминного титрования, а также взаимосвязь числа В-центров и их активности при полимеризации пропилена описаны в разд. 5.1.3. Методы, приведенные в разд. 2.2.5, также позволяют оценить только бренстедовские центры, однако использование при этом водных растворов неудовлетворительно по причинам, изложенным в разд. 2.2.3. [c.35]

На рис. 12 приведено распределение кислотных центров по их силе для магнийсиликатного катализатора, алюмосиликата и промышленного катализатора марки фильтроль [31]. Концентрацию кислотных центров определенной силы находили методом аминного титрования с различными индикаторами (разд. 2.2.1, табл. 3). Число кислотных центров на магнийсиликатном катализаторе при титровании с индикатором, имеющим рКд =+3,3, составляет 0,Я5 ммоль/г, что соответствует общему числу кислотных центров с +3,3. Титрование с индикатором, имеющим рКд =+ 1,5, дает общее число нентрСв с + 1,5, равное 0,78 ммоль/г. Таким образом, разность этих двух величин (0,07 ммоль/г) является концентрацией кислотных центров сЯ в интервале от+3,3 до +1,5. Для алюмосиликата подобная величина намного меньше — всего лишь 0,02 ммоль/г. В интервале Я от +1,5 до -1 эта разность еще более существенна. В то время как для алюмосиликата число указанных центров падает практически до нуля, магнийси-ликатный катализатор имеет очень большое число таких центров (0,78 ммоль/г ). С другой стороны, на магнийсиликатном катализато- [c.40]

На рис. 15 показаны вариации числа основных центров типичного окисла металла СаО, определенного методом аминного титрования с использованием бромтимолового синего как индикатора (рХд = + 7,1). Число основных центрор на поверхности окислов щелочноземельных металлов изменяют путем термообработки. Например, для Са(ОН) 2 эта величина с ростом температуры термообработки резко увеличивается, достигая максимума при 500°С, а затем уменьшается. Применив аналогичный метод к исследованию шлаков SiOj СаО - MgO. [c.49]

Обычно поверхность окиси алюминия проявляет сильную кислотность после прокаливания при температурах вьшю 470°С в вакууме [1]. Концентрация и сила кислотных центров промышленной активированной окиси алюминия, прокаленной на воздухе при 500°С, приведены в табл. 12 [2]. На рис. 20 приведена зависимость изменения концентрации центров различной кислотной силы Н , измеренная методом аминного титрования, от температуры прокаливания чистой окиси алюминия, приготовленной из изопропилата алюминия [3]. Наблюдаются два максимума кислотности при 500 и 700-R00° и необычный минимум кислотности при 600°С. Для изучения кислотности окиси алюминия были использованы и другие методики титрование водным раствором едкого кали [4] (разд. 2.2.3), калориметрическое титрование с диоксаном [5] (разд. 2.2.2) и хемосорбция газообразных аммиака [4, 6], триметиламина [7] и пиридина [8] (разд. 2.2.4). Каждая из этих методик дает величину кислотности окиси алюминия, близкую к кислотности алюмо- [c.57]

Изучение кислотных свойств окиси хрома [47] и окиси молибдена [48] методом аминного титрования (разд. 2.2.2) дало результаты, приведенные в табл. 15 и на рис, 28. Кислотность окиси хрома в окисленном состоянии приблизительно в два раза выше кислотности восстановленной формы, и в обоих случаях половина (или более) общего числа кислотных центров являются сильными. Хиршлер и др. [47] предположили, что кислотные свойства окисленной окиси хрома вызваны дефекта- [c.69]

Из относительных интенсивностей соответствующих полос поглощения было найдено, что отношение [N113] = [PNHз] + [LNHз] к[МНд] равно 4 1 при малых концентрациях (рис. 31). Холл и др. [56] на основе данных дейтероводородного обмена и изучения спектров ЯМР предположили, что водород на поверхности алюмосиликатов по своим свойствам близок к водороду спиртов. Основная часть атомов водорода существует на поверхности в виде 8ЮН, и лишь небольшое количество водорода образует АЮН-группы. Максимальное число бренстедовских кислотных центров составляет 3 10з Н+/см2, Исходя из средней величины общей кислотности в 0,5 ммоль/г, определяемой для алюмосиликатов методом аминного титрования, и приняв за величину удельной поверхности образца 250 м /г, можно рассчитать, что бренстедовская кислотность составляет 25% суммы бренстедовской и льюисовской кислотностей. [c.74]

Кислотные свойства алюмоборного катализатора изучались Изуми и Сиба [80]. Как следует из рис. 34, кислотные центры -q- А120з В20з имеют исключительно бренстедовский характер с максимумом кислотности при концентрации В Оз 15 вес. %, Результаты для у- АЦОз В Оз были практически идентичны. Общая концентрация кислотных центров с Яд< + 1,5 измерялась методом аминного титрования, кислотность Льюиса - усоверщенствованным методом Лефтина и Холла (разд. 2.3.2) и кислотность Бренстеда определялась по разности между общей кислотностью и кислотностью Льюиса (разд. 4.2.1). [c.81]

Сила и концентрация кислотных центров синтетического декатио-нированного цеолита У, а также его катионзамещенных форм, измеренные Укихаси и др. [90] методом аминного титрования по Бенези (рис. 39), достаточно высоки, в то время как цеолит Хи его катионза-мещенные формы имеют меньшее число кислотных центров с силой [c.89]

Концентрация кислотных центров и их сила для нескольких образцов Ti l 3 были измерены методом аминного титрования окрашенных образцов (разд. 2.2.2) [131]. Результаты для образца хлористого титана, прогретого в вакууме при 200°С, приведены на рис. 51. Из приведенных данных отчетливо видно, что по сравнению с упоминавшимися до сих пор твердыми кислотами концентрация кислотных центров Ti I 3 аномально высока, и с ростом температуры обработки (25, 200 и 300°С) она увеличивается для всех четырех образцов. Наиболее кислотным образцом является ARA, как и предсказали Кей и др. [132], исходя из его более высокой активности в низкомолекулярной полимеризации пропилена. [c.107]

Во многих случаях обнаруживается хорошая корреляция между суммарной кислотностью (бренстедовской и льюисовской), определенной методом аминного титрования,и каталитической активностью твердых кислот. Так, было найдено, что скорость реакций каталитического разложения кумола [1] и полимеризации пропилена [1, 2] на алюмосиликат-ных катализаторах увеличивается с увеличением кислотности (Я <+3,3). На рис. 54 приведены данные для полимеризации пропилена на серии алюмосиликатов при 200° С. Измерение кислотности образцов аминным титрованием с диметиловым желтым рК =+ 3,3) показало, что с ростом содержания А12О3 она увеличивалась, достигая максимального [c.120]

На рис. 56 дана зависимость энергии активации разложения муравьиной кислоты на алюмосиликате в зависимости от его кислотности, измеренной методом аминного титрования в присутствии л-диметилами-ноазобензола в качестве индикатора [8]. Кривая, приведенная на рисунке, показывает, что существует вполне определенная связь между энергией активации и кислотностью. Катализаторы А-Н были получены парофазным гидролизом гомогенной смеси треххлористого алюминия и четыреххлористого кремния (содержание А1 2О3 указано в подписи к рис. 56). Важно отметить, что данные для чистой двуокиси кремния, а также для алюмосиликатов попадают на одну кривую. Для промышленного катализатора I аномально высокая энергия активации при большой кислотности (0,478 ммоль/г) указывает на наличие других факторов, помимо концентрации кислотных центров, влияющих на активность в этой реакции. [c.121]

Выше при рассмотрении корреляций каталитической активности и концентрации, а цакже силы кислотных центров не проводилось дифференциации кислотных центров типа Бренстеда и, типа Льюиса, поскольку используемые аналитические методы (аминное титрование и многие другие методы, описанные в разд. 2.1 и 2.2), определяют оба типа центров (разд, 2.2.1). Катализатор вполне может иметь только бренстедов- [c.142]

Следует отметить, что описанный метод аминного титрования применим для определения кислотности белых или сла-боокрашенных катализаторов. Однако добавление небольшого количества неокрашенного катализатора с известной концентрацией кислотных центров к окрашенному образцу позволяет провести титрование последнего. В этом случае конечную точку титрования определяют по изменению цвета индикатора на неокрашенном образце и вводят поправку на количество н-бутиламина, требуемое для титрования этого образца. [c.24]

Метод аминного титрования, как и большинство других методов определения кислотности гетерогенных катализаторов, позволяет определить общую (или суммарную). кислотность, поскольку с электронной парой индикатора (—Л =) будут реагировать, образуя коо1рдинационную связь, как донор протона, так и акцептор электронной пары на поверхности катализатора. Между тем для понимания механизима действия катализатора в ряде случаев необходимо различать оба эти типа кислотных центров. Для качественного определения наличия льюисовских центров можно использовать фенолфталеин как индикатор, при взаимодействии которого с 24 [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология