Поликонденсация с ангидридами карбоновых кислот

Поликонденсация многоосновных кислот с многоатомными спиртами. При поликонденсации многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами получаются высокомолекулярные сложные полиэфирные смолы. Наиболее известный полимер этой группы — глифталевая смола, которую получают поликонденсацией фталевой кислоты (или ее ангидрида) с глицерином. [c.286]

Поликонденсация с ангидридами карбоновых кислот [c.61]

При использовании бифункциональных соединений получают линейные полиэфиры. Взаимодействие соединений, функциональность которых больше двух, приводит к образованию полиэфиров разветвленного или трехмерного строения. В поликонденсацию помимо многоатомных спиртов и карбоновых кислот могут вступать их производные (эфиры, ангидриды, хлорангидриды, алкоголята и др.). В зависимости от вида карбоновой кислоты получаемые полимеры могут быть с насыщенным или ненасыщенным (содержащим реакционноспособные двойные связи) звеном. [c.242]

Пентаэритрит представляет собой кристаллическое вещество, плавящееся при 260,5°С. Он имеет ряд ценных областей применения— для получения взрывчатого вещества пентрита ( H20N02)4. алкидных полимеров (путем поликонденсации с фталевым ангидридом), пластификаторов (эфиры пентаэритрита и высших карбоновых кислот), а также нового мономера — бис(хлор-М( Тил)оксациклобутана и других продуктов. [c.576]

С, так как сшивание происходит в результате поликонденсации (отверждение лаков). Однако, если карбоновые кислоты содержат двойные связи, можно приготовить алкидные смолы, сшивающиеся при низких температурах (например, модифицированные маслом алкидные смолы, см. опыт 4-07). При этом механизмы реакций сшивания могут быть различными. Обычно используют фталевую кислоту, ее ангидрид или их смесь с адипиновой или ненасыщенной кислотой. Кроме глицерина в качестве полигидрок-сильного компонента часто используют пентаэритрит и гексантри-ол. Синтез алкидных смол, так же как и их сшивание, обычно проводят в расплаве (за исключением ряда ненасыщенных алкидных смол) по методу, описанному в разделе 4.1. [c.202]

Если степень завершенности реакции и средняя длина полимергомологов лимитируются равновесными концентрациями мономеров и продуктов реакции, то поликонденсацию принято называть равновесной. Если же указанные показатели в значительной мере не зависят от этих концентраций, то поликонденсацию называют неравновесной. Этот термин нельзя считать точным, так как в неравновесной поликонденсации большой сдвиг равновесия в сторону образования полимера обусловлен не термодинамическими, а кинетическими причинами, поскольку в таких реакциях побочный продукт является очень слабым нуклеофильным агентом (например, НС1 в реакции хлорангидридов карбоновых кислот со спиртами или аминами), и обратная реакция идет с практически незаметной скоростью. Поэтому иногда применяют термины обратимая и необратимая поликонденсация. Так, при получении полиэфиров из диола и дикарбоновой кислоты /Сж6-4-8 (реакция обратимая), а при этом же синтезе, но с использованием дихлор-ангидридов дикарбоновых кислот К равна нескольким тысячам (реакция практически необратимая). [c.22]

Окислительная дегидрополи-коиденсация бензола Полициклотримеризация эти-нильны х соединений Поликонденсация ароматических соединений с хлорал-кильными группами и ароматических углеводородов Пиролиз л-ксилола с осаждением паров промежуточного л-ксилилена па поверхности и его полирекомбинация Поликонденсация хлорангидри-дов ароматических карбоновых кислот и ароматических углеводородов в полифосфор-ной кислоте или органических растворителях в присутствии катализаторов Фриде-ля — Крафтса Полимеризация малеинового ангидрида в присутствии радикальных инициаторов или под действием -излучения [c.8]

Вопросы катализа реакций необратимого полиацилирования разработаны недостаточно. Для низкомолекулярных соединений в качестве катализаторов ацилирования применяют карбоновые кислоты [38—40] и третичные амины, в том числе соединения пиридинового ряда [41, 42]. Катализ более эффективен при ацилировании ангидридами, чем галогенангидридами [40]. В общем случае, чем слабее ацилирующий агент, тем сильнее каталитическая активность карбоновых кислот. Это правило справедливо и при синтезе полимеров. Показана [37] каталитиче- кая роль уксусной кислоты при поликонденсации изофталоилфторида с рядом ароматических диаминов. Скорость поликонденсации и ММ возрастают с повышением концентрации катализатора и мономеров. Отмечают [37], что катализ эффективен лишь при использовании малоосновных мономеров. Попытка применения уксусной кислоты в качестве катализатора при поликонденсации изофталоилхлорида с теми же диаминами оказалась безуспешной. Более того, присутствие уксусной кислоты привело к некоторому снижению ММ полиамида. [c.48]

Ароматические полиамидоимиды могут быть получены различными путями. Исторически первым явился метод, основанный на реакции диаминов, содержащих амидные группы, с диангидридами тетракарбо-новых кислот [2]. С появлением ароматических три-карбоновых кислот большое внимание было уделено изучению реакции хлорангидроангидридов этих кислот с полиаминами в сильнополярных растворителях диметилформамиде, диметилацетамиде и др., а также высокотемпературной поликонденсации тримеллитового ангидрида с полиаминами в присутствии лак-тамбв или аминокислот. Практическое значение приобрела реакция ангидридов трикарбоновых кислот с полиизоцианатами. [c.86]

На примере взаимодействия 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты с ее дигидразидом был исследован ряд закономерностей образования полиоксадиазолов. Было установлено, что на результаты поликонденсации (выход и молекулярную массу полимера) и возможность протекания побочных реакций большое влияние оказывают соотношение исходных веществ, температура и продолжительность реакции, концентрация исходных веществ, содержание в ПФК фосфорного ангидрида. Так, растворимый полимер наибольшей молекулярной массы получается при эквимольном соотношении исходных веществ. Избыток кислоты вызывает уменьшение молекулярной массы, а избыток дигидразида приводит к образованию нерастворимого полимера за счет побочной реакции по лактонному циклу. При проведении процесса при 140 °С реакцию целесообразно проводить 5 ч. Полимеры наибольшей молекулярной массы получаются, когда концентрация исходных веществ составляет -0,3 моль на 1 кг фосфорной кислоты. Молекулярная масса полиоксадиазола сильно зависит от концентрации фосфорного ангидрида в ПФК, существенно возрастая с увеличением содержания фосфорного ангидрида с 82 до 86%. Однако из технологических соображений предпочтительней проводить поликонденсацию в ПФК, содержащей -84% фосфорного ангидрида. При замене одного из исходных компонентов соответствующим производным таких ароматических дикарбоновых кислот, как изофталевая, терефталевая, 4,4 -дифенилди-карбоновая, 4,4 -дифенилоксиддикарбоновая, 4,4 -бензофенондикарбоновая, 1,2- и [c.142]

Для неравновесной поликонденсации характерны необратимость и отсутствие обменных реакций в условиях синтеза. Необратимость может быть вызвана либо очень высокими скоростями процесса, либо стабильностью образующихся химических структур, например, пяти- или шестичленных циклов в основной цепи полимера при полигетероциклизации. На примере синтеза ПА можно проследить, как повышение скорости поликонденсации при переходе от менее активных к более активным мономерам приводит к необратимости процесса. По реакционной способности производные дикарбоновых кислот располагаются в ряд карбоновые кисл оты < эф ир ы < ангидриды < галоген ангидр иды. [c.41]