Полиэфирные смолы сложные

В производстве полиэфирных смол, сложных эфиров, глицерина В качестве растворителя для производства сложных эфиров [c.109]

Общая характеристика смол и исходных веществ. При взаимодействии многоосновных кислот (или их ангидридов) и многоатомных спиртов получаются смолы, называемые полиэфирными. Каждый элементарный акт ноликонденсации в процессе образования этих смол вызывается реакцией этерификации, на которой основано получение сложных эфиров. В общем виде реакцию получения полиэфирных смол можно написать [c.215]

Смеси растворителей. Для реставрации в последние десятилетия часто применяют такие синтетические полимеры (например, эпоксидные и ненасьпценные полиэфирные смолы), которые при отверждении приобретают трехмерную структуру ( сшиваются ) и становятся нерастворимыми. Удаление реставрируемых объектов таких сшитых материалов представляет значительные трудности приходится вызывать их максимальное набухание под действием растворителей и удалять механическим путем. Столь же сложным процессом является удаление с картин старых масляных наслоений, которые со временем потеряли растворимость. [c.39]

Поликонденсация многоосновных кислот с многоатомными спиртами. При поликонденсации многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами получаются высокомолекулярные сложные полиэфирные смолы. Наиболее известный полимер этой группы — глифталевая смола, которую получают поликонденсацией фталевой кислоты (или ее ангидрида) с глицерином. [c.286]

Для изготовления изделий, имеющих более сложный контур или различную толщину стенок, а также изделий с заостренными краями или отбортовками невозможно использовать стекломаты. В этих случаях формование проводят методом напыления при помощи трехходового пульверизатора. В качестве связующего обычно применяют полиэфирную смолу, в которую для повышения скорости отверждения смолы вводят инициатор и ускоритель инициирования. Жгут стекловолокна непрерывно втягивается в центральное сопло распылителя и с помощью резального устройства нарезается на отрезки заданной длины, которые тут же подхватываются струей воздуха и, вылетая вместе с ним из сопла, направляются к форме. Одновременно из второго сопла под давлением сжатого воздуха подается раствор полиэфира и инициатора в стироле. Струя раствора смачивает стекловолокно, еще находящееся во взвешенном состоянии (в виде отдельных волоконец). Из третьего сопла также под давлением сжатого воздуха в общую [c.560]

В тех случаях, когда эффект сополимеризации оказывается весьма существенным, эмпирические зависимости Tg от концентрации узлов сетки, которые наблюдали для эпоксидных полимеров, полученных отверждением эпоксидных олигомеров ангидридами дикарбоновых кислот [49], и для полиэфирных смол, полученных отверждением ненасыщенных полиэфиров на основе малеиновой кислоты с помощью винильных мономеров (стирол и винилацетат) [23, 50], являются несколько более сложными. [c.206]

Прочность связи С—-.0 в простых и сложных эфирах представляет не только теоретический, но и практический интерес, так так определяет термическую стойкость полиэфирных смол. Исследование прочности связи С—О в эфирах различного строения было проведено методом изотопного обмена с использованием угле-рода-14 [513]. За относительную меру прочности связи принималась степень обмена, достижимая при определенных условиях опыта. При этом условия выбирались такими, чтобы степень обмена была небольшой (20—40%). Обменивающиеся смеси эфиров содержали один из компонентов, меченный углеродом-14 в группе С—О. [c.282]

Ди-, тригликоли Динитраты (взрывчатые вещества) (см. стр. 174) —Сложные полиэфиры, например с малеиновой кислотой (затвердевающие полиэфирные смолы) Пластификаторы для целлофана Тормозные жидкости [c.249]

Как и в 1953—1956 гг., наибольшее число работ в области гетероцепных кислородсодержащих полимеров относится к сложным и простым полиэфирам. Большая часть этих работ посвящена описанию способов переработки и применения полиэфиров. Характерным для этого периода является дальнейший рост промышленного производства простых полиэфиров. Так, например, объем производства эпоксидных смол в США в 1955 г. составлял 12 тыс. т [2], в 1956 г. — 16,4 тыс. m [3], а в 1960 г. предполагалось выпустить 37 тыс. т эпоксидных смол [2]. Производство полиэфирных смол в США в 1957 г. составляло 41,8 тыс. т, в 1958 г.— 52,2 тыс. т, к 1960 г. оно должно было возрасти на 85% по сравнению с 1955 г. [4]. [c.48]

Как было указано выше, ненасыщенные полиэфирные смолы являются гетероцепными сложными полиэфирами они нашли в настоящее время широкое применение и выпускаются современной промышленностью в значительном количестве. [c.224]

При поликонденсации двухосновных и многоосновных кислот с многоатомными спиртами образуются высокомолекулярные сложные полиэфирные смолы. Примером этой группы синтетических смол является глифталевая смола, получаемая этерификацией трехатомного спирта глицерина с фталевой кислотой. [c.229]

Уменьшение концентрации трифункциональных молекул или введение в реакционную смесь монофункциональных снижает f и, следовательно, ведет к увеличению р, т. е. степени завершенности реакции эфиризации до наступления желатинизации. Для этой цели в технике производства полиэфирных смол широко применяют сложные и большие молекулы ненасыщенных одноосновных кислот— смоляные кислоты, а также ненасыщенные жирные кислоты и их эфиры — глицериды, которые вводят в состав реакционной смеси из дикарбоновых кислот и многоатомных спиртов. Смоляные и жирные кислоты способны не только к процессам поликонденсации, в которых они ведут себя как монофункциональные соединения, но, в некоторой степени, и к процессам полимеризации (непосредственно или посредством вступающего в реакцию кислорода). Было экспериментально установлено, что реактивность этих соединений не соответствует, однако, молекулярной функциональности и что нх поведение не отвечает закономерностям, действительным [c.573]

Растворы ненасыщенных полиэфиров в мономерах отверждаются без выделения побочных продуктов не только при повышенной, но и при комнатной температурах, что сыграло немалую роль в развитии производства этих продуктов. Благодаря относительно малой молекулярной массе ненасыщенных полиэфиров их растворы имеют, как правило, низкую вязкость, что дает возможность перерабатывать их без приложения больших давлений и нередко без сложной технологической оснастки. Установление возможности армирования полиэфиров стекловолокном и выявление чрезвычайно ценных прочностных и электроизоляционных свойств армированных пластиков послужило дополнительным мощным толчком к их использованию в промышленном масштабе. Наконец, благодаря относительной доступности и дешевизне сырья в сочетании с рядом замечательных свойств непредельные полиэфиры в большинстве стран прочно заняли ведущее место среди связующих для стеклопластиков и оттеснили на второй план фенолоформальдегид-ные, эпоксидные и другие полимеры по объему потребления. Так, если в 1950 г. в США производилось 7,6 тыс. т, а в 1960 г. 66,0 тыс. т полиэфирных смол, то к 1965 г. выпуск их достиг уже 178 тыс. т, а в 1974 г. 540 тыс. т [2, с. 16 23]. В Японии и Франции производство ненасыщенных полиэфирных смол достигло в 1972—1975 гг. соответственно 155 и 65 190 и 82 135 и 72 113 и 58 тыс. т (снижение выпуска смол в последние годы обусловлено энергетическим кризисом) [24, 25]. [c.10]

Линейные и ненасыщенные сложные полиэфиры (алкидные и полиэфирные смолы) могут быть стабилизированы при длительном старении многоосновными кислотами или многоатомными спиртами. Их действие основано на этерификации свободных карбокси- или гидроксигрупп [105]. [c.184]

Компаунды термореактивные пропиточные КП-10 и КП-8. Композиции на основе сложных эфиров, полиэфирных смол и других добавок, В записимости от состава пластификатора выпускаются марки КП-10 — пластификатор ТГМ-3, КП-18—пластификатор МГФ-9. Характеризуются отсутствием летучих веществ, высокой пропитывающей и цементирующей способностью, большой скоростью отверждения. Недостатком являются чувствительность к меди, окись которой вызывает замедление полимеризации. [c.143]

За рубежом для изготовления технологической оснастки применяют также полиэфирные смолы литые или в виде слоистых пластмасс [64, 87], а также литые полистирольные смолы. Последние применяются главным образом в авиационной промышленности, когда требуется изготовить небольшую серию деталей сложной формы. [c.7]

Изменение форм мебели, исключение резных украшений сложной конфигурации позволили механизировать ее отделку и применить вместо шеллачных другие лаки. Особенно широко применяли шеллачные лаки черного цвета, подкрашенные спирторастворимым нигрозином, при отделке пианино и роялей. Однако и они стали постепенно вытесняться более технологичными лаками, например на основе ненасыщенных полиэфирных смол. Шеллачные лаки сейчас используют только при ремонте мебели. [c.11]

Наибольшее применение метод литья без давления находит в автомобильной промышленности при переработке термореактивных композиций на основе эпоксидных и ненасыщенных полиэфирных смол. Из них получают самую разнообразную оснастку шаблоны, формы, калибры, литейную и модельную оснастку сложной формы, штампы для формования мелких серий металлических деталей различных копиров, штамповочные и резательные приспособления, мастер-модели, а также дубликаты исходных моделей и др. [c.165]

Технология изготовления изделий из стеклопластика определяется типом стекловолокнистого наполнителя и связующего. Небольшие по размерам детали сложной формы изготавливаются из стекловолокнита марки АГ-4В или АГ-4С методом горячего прессования. Крупные детали сложной формы изготавливаются преимущественно по методу контактного формования (ручного или пневматического) стекловолокнистого наполнителя, смоченного полиэфирной смолой холодного отверждения. Формование в этом случае производится по деревянным или гипсовым моделям. Этот метод не требует высоких температур и высоких давлений исключает необходимость использования мощных гидравлических прессов и сложных металлических пресс-форм. [c.39]

Полиэфирные смолы. Поликонденсацией двухосновных кислот (адипиновой, малеиновой, фталевой, терефталевой и др.) с многоатомными спиртами (этиленгликоль, глицерин и др.) получаются сложные полиэфиры, многие из которых приобрели весьма [c.474]

Д.-сырье в произ-ве сложных эфиров, полиуретанов, олигоэфиракрилатов, полиалкиленгликольмалеинатов и текстильно-вспомогат. в-в пластификатор, высокоселективный экстрагент ароматич. углеводородов из катализатов риформинга увлажнитель табака осушитель газов компонент антифризов, гидротормозных и гидравлич. жидкостей р-ритель нитратов целлюлозы и полиэфирных смол и др. [c.110]

Трубы FlowtiteTM являются упругими, со сложной структурой навивки питей и производятся па основе армированных стекловолокном термореактивных полиэфирных смол и песчаного наполнителя. [c.864]

Кремнезем вводился в виде этилсиликата в мономер, взятый в качестве предварительной исходной смеси, необходимой для получения полиэфирных смол [579]. Вода, освобождаемая в процессе конденсационной полимеризации, например, при приготовлении полиэтиленсукцината гидролизует сложный эфир с выделением кремнезема в основном в виде сополимера. Если такой кремнезем удаляется, то это должно привести к образованию чрезвычайно тонких пор. [c.817]

Эйрес и Витнак [113] описали быстрый и точный метод определения стирола в полиэфирных смолах на фоне хлорида тетрабутиламмония в 75%-м этаноле после растворения в нем смолы ( ]/2 стирола — 2,53 В). Присутствие фталатов, а также сложных эфиров малеиновой и фумаровой кислот не влияет на результаты определений, так как эти соединения восстанавливаются при более положительных потенциалах. В этой работе показано, что полярографический метод определения стирола в полиэфирных смолах наиболее прост и точен другие методы требуют либо вакуумной дистилляции, либо знания состава остальных компонентов. Спектральный метод дает завышенные результаты, так как области поглощения стирола и эфиров близки, и для обеспечения точных результатов необходимо вводить поправки, получаемые из дополнительных измерений. [c.84]

С. отвержденных реактоплаетов возможна с участием функциональных групп, оставшихся в материале после его формования. Таким способом соединяют, напр., детали из феноло-анилино-форм-альдегидных смол. При отсутствии в свариваемых материалах функциональных групп (напр., отвержденные полиэфирные смолы) или при С. деталей сложной конфигурации на соединяемые поверхности наносят присадочный материал, напр, пленку реактопласта на основе связующего, аналогичного связующему свариваемого материала, но с меньшей глубиной отверждения. Оптимальная напряженность полй при высокочастотной С. реактоплаетов составляет 0,2—0,6 Мв м, или кв мм (такая напряженность обеспечивает темп-ру в зоне С. в пределах 150—200 °С), продолжительность процесса — от десятков сек до нескольких мин. [c.191]

Миямото с сотр. 231 осуществил полимеризацию смеси тет-раметилолмеламина, диаллилмалеината, частично полимеризо-ванного диаллилфталата и ненасыщенного полиэфира сложного состава. Ненасыщенные полиэфирные смолы были получены также из диаллилового эфира триметилолпропана и фталевого ангидрида 2 . Патентуются теплостойкие смолы, получаемые /голимеризацней диэфиров различных дикарбоновых кислот с монокарбоциклическим и аллиловым спиртами 2321. Полимеризацией глицидилметакрилата в присутствии эфирата трехфтористого бора и ингибитора радикальной полимеризации — гидрохинона получен линейный ненасыщенный полимер 2 . [c.203]

Синтез ненасыщенных полиэфирных смол осуществляют обычными методами, применяемыми для получения гетероцепных сложных полиэфиров, используя в качестве исходных веществ соединения, содержащие в своем составе ненасыщенные группировки. Большое число работ посвящено синтезу полиэфиров на основе ненасыщенных поликарбоновых кислот, особенно малеинового ангидрида и фумаровой кислоты юз-з1бз [c.224]

Эйрес и Витнак [22] описали быстрый метод полярографического определения стирола в полиэфирных смолах. Полярогра-фирование проводится на фоне N (04119)4 С1 в 75%-ном этаноле. Присутствие фталатов, а также сложных эфиров малеиновой и фумаровой кислот не оказывает влияния на результаты определений. [c.140]

Процессы, ведущие к образованию полиэфирных смол, модифицированных маслами (триглицеридами), включают реакции переэфиризации, так называемого алкоголиза и ацидолнза при этом происходит вытеснение связанных в сложном эфире (масле) остатков спирта и замещение их остатками другого спирта (алкоголиз) или же — вытеснение остатков кислот остатками другой кислоты (ацидолиз). Этими процессами пользуются для введения жирных кислот в состав молекул полиэфирных смол. [c.575]

МПа, т. е. более чем в два раза. Такое существенное увеличение мгновенного модуля упругости связано с дальнейшей сопо-лимеризацией стирола и полиэфирной смолы, поскольку, как показали спектроскопические исследования (см. табл. 1.1), в процессе отверждения при комнатной температуре они реагируют не полностью. Доотвер-ждение лака при его нагревании объясняет сложный ход кривой изменения внутренних напряжений в покрытиях (см. рис. 1.35). [c.52]

К более сложным реакциям полимеризации, инициируемым излучением, относится сополимеризация [В15, С6, С101, L46, S41] и образование блок-сополимеров при эмульсионной полимеризации [А28, А29]. Отверждение смесей с полиэфирными смолами — реакция, которая обычно осуществляется путем нагревания в присутствии сво боднорадикальных катализаторов, — может проводиться также путем облучения. В типичной системе ненасыщенный полиэфир, содержащий этиленовые ненасыщенные связи, [c.112]

Стеклотекстолит (наполнитель — стеклянная ткань) применяют для изготовления листовых материалов и различных крупногабаритных изделий сложной формы. Технология изготовления листового стеклотекстолита аналогична технологии пропз-ва других слоистых пластиков. При использовании связующих, не содержащих растворителей (нанр., полиэфирных смол), листы из С. изготовляют непрерывным методом. [c.523]

Стеклопластики на основе нредварительно формованного стеклянного волокна или холстов получают методом прессования при низком давлении. Предварительное формование стекловолокнистого наполнителя производят на установках для получения заготовок методом насасывания. При этом на перфорированную форму, расположенную внутри камеры установки, насасывают рубленое волокно, на к-рое наносится для связки поливинилацетат, амульсии полиэфирных смол в количестве 5—10% от веса стеклянного волокна. Образовавшуюся на форме войлокоподобную заготовку изделия из рубленого стеклянного волокна переносят в прессформу, где на нее наносят жидкое полиэфирное связующее н формуют. В установках другого типа одновременно наносят на форму рубленое волокно и полиэфирное связующее. Стекломаты или холсты применяют для изготовления сложных крупногабаритных изделий. [c.523]

Эйрес и Витнак [6] описали быстрый и точный метод полярографического определения стирола в полиэфирных смолах. Поляро графирование проводится на фоне хлорида тетрабутиламмония в 75%-НОМ этаноле после растворения в нем смолы. Для стирола получена полярографическая Волна с 1/2=—2,53 в. Присутствие фта-латов, а также сложных эфиров малеиновой и фумаровой кислот не оказывает влияния на результаты определений, так как последние восстанавливаются при более положительных потенциалах. Названными авторами показано, что полярографический метод [c.32]

К началу 1959 г. основной объем нроизводства отрасли составляли фенолформальдегидные и карбамидные смолы и прессовочные материалы па их основе, поливпнилхлорид, акриловые пластики, простые и сложные эфиры целлюлозы и пластические массы на их основе, алкидные смолы, смолы для химических волокон. Б небольшом количестве выпускались полиэтилен низкой плотности, полистирол, винилацетат и его производные, ионообменные, эпоксидные и полиамидные смолы, а также некоторые другие тины полимерных материалов. Не вырабатывались полиэтилен высокой плотности, нолинронилен, полиуретаны, поликарбонат, полиформальдегид, ненасыщенные полиэфирные смолы и некоторые другие типы полимерных материалов. [c.276]

Для реагирующих смесей вязкость зависит не только от температуры, но и от степени превращения. Уменьшение вязкости за короткое время отражает большее влияние температурной зависимости вязкости, чем повышения вязкости за счет химической реакции. Отсюда и более сложная картина, наблюдаемая при вращении. Так, на основании экспериментального изучения течения полиэфирных смол [198] установлены четыре основные формы течения вращающихся реакционных систем стекание пленки (каскадирование), кольцевое течение, гидро-цист и вращение квазитвердого тела. Принципиально новым типом течения является гидроцист, представляющий собой течение стабильного ламинарного вторичного потока, характеризующегося участками скопления материала. Гидроцист — это нестабильность, над которой доминируют центробежные-(вязкие и гравитационные) силы это явление наблюдается при более высокой угловой скорости, чем кольцевое течение. Обсуждаемые течения можно выделить при рассмотрении различных режимов течения реагирующей жидкости в координатах безразмерных критериев Рг—Re (рис. 4.22). [c.135]

Предприятия по переработке полиэфирных смол давно интересовались прессформами, которые, с одной стороны, не требовали бы для своего изготовления сложного оборудования и были бы дешевы, а с другой стороны, позволяли бы осуществлять мелко- и среднесерийный выпуск изделий. В практике переработки полиэфирных смол давно известны специальные продукты, ускоряющие отверждение смол их добавление позволяет проводить отверждение без нагрева прессформ, т. е. при комнатной температуре, за 10 мин. В течение длительного времени для прессования небольших партий или отдельных изделий из армированных стекловолокном полиэфирных смол применяли формы из проклеенного твердого дерева. Однако такие деревянные формы вследствие нестабильности размеров и недостаточной устойчивости, особенно при формовании сферических изделий, не получили широкого применения. Прессование в необогреваемых пластмассовых формах, напротив, получило в последнее время значительное распространение. В этом случае издержки производства относительно ниже, чем при использовании стальных прессформ в зависимости от типа изделия стоимость пластмассовой формы составляет от i/j до Vio стоимости стальной формы. Затраты на изготовление пластмассовых форм часто окупаются уже при выпуске серии в 500—1000 изделий. Изделия, изготовленные этим методом, обладают механическими свойствами, аналогичными свойствам изделий, полученных горячим прессованием, так как допустимое содержание стекловолокна в изделии при этом способе изготовления определяется лишь величиной применяемого давления здесь используют главным образом прокладки типа ковриков или матов. [c.373]

Полиэфирные смолы. В последние годы эти смолы нашли широкое применение и рассматриваются как перспективные материалы. Особенно это касается ненасыщенных полиэфиров, которые могут отверждаться при обычной телшературе и нормальном давлении или прн небольшом давлении без выделения летучих продуктов и могут использоваться без применения растворителей. Все это позволило широко применять смолы в различных отраслях промышленнссти и прежде всего--в самолетостроении, особенно в то время, когда ощущался недостаток металлов, а внедрение новых конструкций самолетов требовало новых шаблонов, которые в большинстве случаев были сложными, и выпуск их необходимо было наладить в короткое время. Однако существенным недостатком полиэфирных смол, который часто считается недопустимым, является их значительная усадка. [c.869]

Для изучения структуры сформированных покрытий в зависимости от условий полимеризации и природы подложки применялся метод углеродных реплик с предварительным кислородным травлением образцов [32, 95]. Без травления структура их четко не выявлялась, что обусловлено отсутствием достаточной рельефности поверхности из-за наличия наряду с более плотными упорядочеи-ны.ми структурами менее организованных низкомолекулярных фракций. Методом срезов с блоков и покрытий удалось выявить их структуру без травления образцов из-за большей плотности надмолекулярных структур по сравнению с фракциями, расположенными между ними (рис, 3.11). Последующее кислородное травление этих срезов не изменяло размера и характера глобулярных структур и позволяло выявить их более четко (рис. 3.11, в, г). При сравнении структуры, полученной методом реплик и срезов, оказалось, что методом реплик выявляются более сложные вторичные надмолекулярные образования, состоящие из структурных элементов значительно меньшего размера, обнаруживающихся при разрушении таких структур при изготовлении срезов. С учетом этого для исследования структурных превращений в процессе полимеризации были приготовлены пленки из олигомеров толщиной 10—50 нм. Методика получения образцов заключалась в следующем [37]. В углубление диаметром 3—5 мм на предметном стекле наносилась капля раствора полиэфирной смолы в ацетоне концентрацией от 9 до 75%, затем с помощью пипетки в каплю вдувался пузырек воздуха. Сеточка объектодержателя с коллодиевой пленкой-подложкой прикасалась к поверхности образца. В результате соприкосновения пузырек разрывался и на пленке-подложке оставался тонкий слой раствора. Препарат сразу же просматривался под электронным микроскопом, так как избыток ацетона быстро удалялся из тонкой пленки. Предварительно было установлено, что процесс формирования пленок из растворов ненасыщенных полиэфиров при 20 °С заканчивается в течение нескольких суток, а более 70% двойных связей стирола и ненасыщенного полиэфира расходуется в течение 4—6 ч. С повышением температуры отверждения до 80 °С более 90% двойных связей используется в течение 40—60 мин. Процесс полимеризации значительно ускоряется при [c.139]