Термодинамические свойства гидридов

В последнее время проведена большая работа по определению термодинамических свойств гидридов. Для большинства из них получены достаточно надежные величины теплот образования [38]. [c.25]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ГИДРИДОВ [c.34]

МГз. В работе был произведен расчет термодинамических свойств галогенидов, гидридов и гидроксидов щелочно-земельных металлов, титана и циркония от 500 до 4500 К. [c.468]

Химия промежуточных соединений в катализе отличается от обычной химии и еще только начинает разрабатываться. Так, например, фазовые окислы платины или палладия неустойчивы при высоких температурах, тогда как поверхностные устойчивы. Поверхностные окислы, гидриды, нитриды ряда металлов отличаются от объемных своими термодинамическими свойствами. [c.165]

Гидриды обладают значительной теплотой сгорания, и выдерживают в этом отношении сравнение с лучшими углеводородными горючими. Это хорошо видно из табл. 2.54, где представлены термодинамические свойства и теплоты сгорания металлических гидридов по сравнению с метаном и другими углеводородами, а также такими жидкими гидридами, как аммиак и гидразин, используемыми в качестве жидкого горючего. [c.94]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ ГИДРИДОВ [c.57]

Среди литературных источников не найдено экспериментального-подтверждения указанной реакции, имеются лишь термодинамические расчеты [5], которые нельзя считать достаточно надежными из-за отсутствия данных о термодинамических свойствах раствора гидрида натрия в расплаве гидроокиси натрия. [c.57]

В настоящем сборнике рассмотрены физико-химические свойства (главным образом магнитные и электрические) и их связь с кристаллической структурой и строением электронных оболочек элементов для ряда сложных конденсированных систем (интерметаллические соединения, гидриды переходных металлов, системы окислов редкоземельных металлов). Рассмотрены также магнитные свойства соединений урана, структура и свойства полупроводников типа —В и катализаторов. Приведены методы определения и расчета термодинамических функций для сплавов металлов и расплавов солей и метод математической обработки структурных исследований с помощью вычислительных машин. [c.279]

Развитый для учета ангармоничности метод расчета свойств молекул (метод нестандартных спектроскопических масс) [687—691] применен для вычисления термодинамических функций тетраэдрических и пирамидальных молекул в исследованиях В. П. Морозова и сотрудников [692—701]. Основными объектами были гидриды и дейтериды элементов групп IV—VA. К этим исследованиям примыкают работы [c.24]

В связи с тем, что продукты, образующиеся в результате окисления сталей и сплавов, и их термодинамические свойства изучены недостаточно, а также ввиду отсутствия данных о термодинамических свойствах гидрида натрия, растворенного в едком натре, нами рассматривались процессы восстановления окислов металлов, составляющих основу окалины и окислов типа щпинели чистым гидридом натрия [c.53]

Однако это условие не может считаться достаточным для объяснения накопленных фактов. Например, металлы с sp-валентными электронами (РЬ, Sn и др.) не дают таких структур, какие характерны для переходных металлов. Затем, несмотря на то, что радиус, например, Та в объемно-центрированной кубической решетке достаточно велик по сравнению с радиусом атома С, чтобы последний мог войти в пустоты решетки тантала, углерод почти не растворяется в объемно-центрированной решетке тантала. Очевидно, устойчивость подобных веществ определяется более сложно, а не просто отношением радиусов атомов. Среди карбидов, нитридов, гидридов есть не только твердые растворы, но и химические соединения переменного состава. Например, по результатам работ Б. Ф. Ормонта и сотрудников тот же углерод с танталом образует различные химические соединения переменного состава. Одно из таких соединений имеет область гомогенности при составе, изменяющемся от ТаСо за до ТаС о,во- Решетка этой Р-фазы отлична от индивидуальных решеток углерода и тантала и представляет собой гексагональную решетку, состоящую из атомов Та, октаэдрические пустоты которой статистически заняты атомами С. Другая, так называемая -f-фаза, представляет собой химическое соединение изменяющегося состава в пределах области гомогенности от Ta o jg до ТаС. Кристаллическая решетка в этом случае состоит из атомов Та с элементарной ячейкой гранецентрированного куба, в октаэдрических пустотах которой находятся атомы С. Когда эти пустоты заполняются полностью атомами С, то решетка превращается в решетку типа Na l (ТаС). Такую же решетку имеет монокарбид титана Ti . В ней может изменяться состав в пределах области гомогенности до Ti g в-Твердость, температура плавления, термодинамические свойства, плотность, периоды решетки и другие свойства этих важнейших жаростойких материалов зависят от состава фаз и изменяются с изменением числа атомов С в решетке. [c.144]

Дефекты в кристаллах различаются по типу и происхождению. Значительная их часть (фазовые неоднородности, включения, дефекты упаковки, дислокации) возникают уже в процессе изготовления слитков. Последующая глубокая пластическая деформация, неизбежная при производстве сортового металла, дополнительно порождает дефекты, прежде всего дислокации. В дефектных местах кристаллической поверхности имеют место значительные флуктуации термодинамических свойств решетки и энергии активации электрохимических процессов. Особенно резко изменяются свойства металла в местах включения инородных фаз (карбидов, гидридов, нитридов, окислов и др.). Другим источником энергетической, а следовательно, и кинетической неоднородности, несомненно, являются дефекты пассивирующей пленки. Ясно, что этот фактор тесно связан с дефектами самого металла. Поэтому скорости растворения пассивного металла для разных микроучастков поверхности должны существенно отличаться друг от друга и изменяться с течением времени. Последнее обстоятельство отражает динамику как выхода внутренних дефектов решетки на поверхность растворяющегося кристалла, так и процессов пленкообразования. Представления о неизбежном существовании активных пор в пассивирующей окисной пленке и о роли электрокапиллярных явлений в этих порах развиты Шултиным [27]. [c.69]

Термодинамические свойства неорганических веществ, составители У. Д. Верятин, В. П. Мащирев и др., Москва, 1965. В справочнике приведены основные соотношения между термодинамическими величинами описаны рациональные способы расчетов термодинамических и термохимических величин даны в табличной форме термодинамические свойства элементов и неорганических соединений (гидридов, фторидов, хлоридов, бромидов, иодидов, окислов, сложных окислов, гидроокисей, сульфидов, сульфатов, нитридов, нитритов, нитратов, фосфидов, фосфатов, карбидов, карбонатов, силицидов, боридов и боратов) термодинамические потенциалы реакций образования неорганических соединений, кристаллических структур и давлений паров элементов и неорганических соединений термодинамические свойства бинарных металлических систем и интерметаллов. [c.107]

Уменьшение скорости коррозии титана за счет введения в него молибдена проявляется при потенциалах, соответствующих областям термодинамической стабильности и пассивности молибдена. Следовательно, с одной стороны, присутствие молибдена в сплаве титан — молибден увеличивает термодинамическую стабильность сплава, а с другой — повышает защитные свойства поверхностных окисных пленок, благодаря чему затормаживается и процесс образования гидридов титана. В области потенциалов неустойчивого состояния молибдена (при потенциалах перепассивации и положительнее) благоприятное влияние оказывает титан, затормаживая процесс окисления молибдена (рис. 5). Производилось измерение толщины пленки в условиях анодной и катодной поляризации на сплаве титана, содержащем 30% молибдена в 40%-ном растворе серной кислоты при комнатной температуре [9]. Прп катодной поляризации (кривые 1, 1 ) увеличение плотности катодного тока в пределах до 100 мка/ся и снижение потенциала до —0,25 в почти пе изменяют толщины пленки ее значения остаются в пределах 50—60 А. При плотности тока выше 100 мка см толщина пленки увеличивается вдвое, но дальнейщее увеличение тока влияния почти не оказывает. Колебания толщины пленки в этом случае можно объяснить одновременным протеканием на поверхности сплава двух про- [c.72]

При полимеризации на оксониевых и аммониевых ионах прин ципиально можно получить реакционные системы, обладающие свойствами живущих полимеров. Такая система была изучена на примере катионной полимеризации тетрагидрофурана (простого цик- лического эфира) на оксониевых солях и смеси эфирата трехфтори- стого бора с эпихлоргидрином. Характерной реакцией ограничений роста цепи в катионной полимеризации является отрыв гидрид-иона (Н ) или метильного иона ( Hj) при взаимодействии активного центра с мономером, полимером или растворителем. Эти реакции термодинамически возможны в тех случаях, когда вновь образующийся катион более стабилен, чем исходный. [c.227]

Окисжние гидридов бора. Соединения бора с водородом образуют интересные группы, структура и свойства которых только начинают выясняться. Все они термодинамически неустойчивы по отношению к элементам [12], но по крайней мере три из них сохраняются при комнатной температуре в течение сравнительно небольшого времени. Из них диборан (ВаНе) есть газ, конденсирующийся при —92,5 С, пентаборан (ВдН,,) — жидкость с температурой кипения 58° С и декаборан (В]оН14) — твердое вещество с температу- [c.172]

Представляет интерес использование в сочетании с перекисью водорода таких горючих, как керосин, гидразин, а также металлоид — и. металлсодержанщх горючих — иентабора-на, гидрида бериллия, некоторых суспензий металлов в гидразине и др. Приводимые ь литературе сведения о термодинамических и теплофизических свойствах продуктов сго1ра-ния топлив, рассматриваемых в VI томе, имеюг, как правило, частный. характер по перечню определяемых свойств и интервалам изменения определяющих параметров. В работах авторов приведена наиболее полная и систематизированная информация о свойствах продуктов сгО рапия топлив пе )екись водорода-Ь керосин [8] и перекись водорода+гидразин [7]. В этих работах представлен широкий перечень свойств в интересном для практики диапазоне изменении определяющих параметров коэффициента избытка окислителя а к = 0,4—2,0, давления на входе в сопло 0,2—25 ММ/м , степени расширения газов в сопле е = 20—5000. [c.10]

Закономерности изменения некоторых свойств элементов подгруппы кислорода при возрастании атомного номера представлены на рис. 24. Хотя свойства от кислорода к полонию меняются в одном направлении, это изменение имеет зигзагообразный характер атомные объемы, температуры и теплоты плавления и кипения падают от кислорода к сере гораздо сильнее, чем от серы к теллуру, причем имеется характерный излом, соответствующий селену. Аналогичный вид имеют ломаные линии изменения анергий диссоциации двухатомных молекул и нормальных потенциалов образования двукратнозаряженных отрицательных ионов. Такие же зигзагообразные ломаные кривые характерны и для изменения физико-химических свойств соединений халькогенидов. На рис. 24, б представлены иажнейшие термодинамические характеристики водородных соединений типа НзЭ. Здесь вновь отчетливо выявляется очень резкое понижение термодинамической прочности при переходе от Н2О к НдЗ и возрастание ее при переходе к гидридам селена и теллура. С этим же связаны и переломы на кривых теплот образования и поверхностного натяжения гидридов, приходящиеся на сероводород. Таким образом, количественно подтверждается необходимость смещений халькогенидов, указанных в табл. 10 и И. [c.91]