Алюминий амперометрическое титрование

Наиболее часто применяются комп-лексоны, преимущественно комплексен III. Комплексон III образует со многими ионами металлов малодиссоциирующие комплексные соединения. Титруют по предельному току определяемого иона. Определяются висмут, железо, никель, свинец,-цинк, медь, марганец, кобальт, ртуть, кадмий, индий. Устойчивость комплексов этих металлов с комплексоном III различна, поэтому титруют при определенной кислотности среды. Амперометрическое титрование возможно, для определения полярографически неактивных веществ, когда ни титруемый ион, ни реагент не дают диффузионный ток. Для этого в анализируемый раствор вводят специальный ион-индикатор, способный к электродной реакции. Индикатор реагирует с реагентом после того, как прореагируют определяемые ионы. Титрование в этом случае проводят при потенциале, соответствующем предельному току индикатора. Например, при амперометрическом титровании алюминия раствором фторида в качестве индикатора применяют раствор соли железа [c.165]

Амперометрическое титрование применяют часто для определения анионов. Практическое значение имеет также определение катионов по методу осаждения с применением органических реактивов. Так, раствором купферона титруют титан, цирконий, раствором оксихинолина — кадмий, цинк, алюминий. Известны, кроме того, методы определения катионов посредством титрования раствором комплексона. [c.439]

Описано амперометрическое титрование галлия раствором купферона в 0,001—0,1 N сернокислых растворах. Галлий предварительно экстрагируют бутилацетатом из 6 N НС1 (отделение о г Ре +) [520]. Алюминий и цинк не мешают до весового соотношения А1 Оа и 2п Оа, не превышающего 50 1 и 200 1 соответ- [c.106]

Большое число работ по амперометрическому титрованию сульфатов объясняется тем, что этот метод позволяет значительно сократить продолжительность определения по сравнению с весовым методом и дает более точные результаты, чем известные в настоящее время объемные методы с индикаторами. Поэтому этот метод изучался применительно к определению серы не только в упомянутых выше объектах, но и в целом ряде других — в коксе , окиси алюминия , криолите и алюминатных растворах , электролитах ванн никелирования и хромирования , в органических веще-ствах [c.295]

Последнее время в практику амперометрического титрования введен метод титрования с индикатором. Этот метод применяют в тех случаях, когда ни титруемый ион, ни рабочий раствор не дают в условиях полярографирования волн или когда получение их по тем или другим причинам затруднительно. В этом случае к титруемому раствору добавляют индикатор, дающий полярографическую волну и реагирующий с рабочим раствором после того, как прореагирует определяемый ион. Так, например, ион алюминия восстанавливается в далекой отрицательной области при 1/2=—1,57 в и определение его как полярографическое, так и амперометрическое затруднительно. Ион фторида, способный реагировать с ионом алюминия, не восстанавливается полярографическим путем, и поэтому прямое титрование алюминия фторидом невозможно. В качестве индикатора при определении ионов алюминия, бериллия и некоторых других применяют трехвалентное железо. Комплексы бериллия, алюминия и других ионов с фторидом прочнее комплекса фторида с железом, и поэтому ион фтора будет реагировать с железом только после того, как в растворе не останется упомянутых ионов. Поэтому при титровании, например, раствора соли алюминия фторидом в присутствии железа в начале титрования волна железа будет оставаться неизменной, и только когда весь алюминий свяжется в комплекс [А1Р]+ , начнет уменьшаться волна железа. Перегиб кривой укажет на наступление точки эквивалентности. В некоторых случаях условно точка эквивалентности определяется как [c.456]

Диметилдиоксим восстанавливается [23, 217, 254] на ртутном капельном катоде ( 7, = —1,4 в). Наиболее удобно титровать при потенциале —1,85 в, так как при этом и никель, и диметилдиоксим дают диффузионные токи, и поэтому получается У-образная кривая амперометрического титрования. Для титрования можно применять натриевую соль диметилдиоксима [254]. Относительная ошибка метода менее 1%. Наилучший фон — 0,Ш ацетат натрия, при котором никель определяют в присутствии трехкратных количеств железа (III), хрома (III), алюминия. Если содержание этих элементов более высокое, их лучше отделять. [c.94]

Вольтамперометрическое, потенциометрическое и амперометрическое изучения с вращающимся алюминиевым проволочным электродом. V. Амперометрическое титрование фторида алюминием. [c.60]

Метод амперометрического титрования для анализа смесей солей висмута, алюминия, кальция и магния. [c.66]

Учитывая, что экстракция Т1 и А1 происходит при pH 4,8—6,7 и 3,8—5,0 [3], соответственно, а заметная экстракция Ьа наблюдается при pH 6 [4 , разделения этих элементов можно провести с помощью 8-оксихинолина. Кроме того, представляет интерес исследование возможности амперометрического титрования алюминия с индикацией эквивалент-318 [c.318]

Существует еще один вариант амперометрического титрования, при котором используют способность некоторых индикаторных электродов (ртутного, алюминиевого, медного) электрохимически окисляться в присутствии титруемого или титрующего вещества при определенном потенциале [6, 7, 8]. Например, при титровании ионов алюминия раствором фторида натрия с алюминиевым индикаторным электродом [7] до полного связывания алюминия (III) во фторидный комплекс ток в цепи отсутствует, когда же в растворе появится избыток фторида, начинается окисление электрода, и ток в цепи возрастает, т. е. получается кривая, изображенная на рис. 2,6. На,оборот, если индикаторный электрод окис- [c.13]

Во всех описанных выше случаях можно проводить титрование пользуясь двумя индикаторными электродами (платиновыми). Для того чтобы увеличить резкость конечной точки, в титруемый раствор добавляют несколько капель раствора феррицианида калия. Тогда в конечной точке создается хорошо обратимая пара феррицианид — ферроцианид и ток возрастает очень резко (см. гл. IV). Преимуществом метода с двумя электродами при определении цинка описанным выше методом является возможность проводить титрование в присутствии несколько больших количеств марганца вследствие того что при соответственно подобранном внешнем напряжении можно создать такие условия, при которых марганец (П) не будет окисляться на аноде. Наиболее подходящим напряжением оказывается 0,4 в, тем более что при таком напряжении в электродном процессе после конечной точки участвует медь, являющаяся в данном случае амперометрическим индикатором, — конечная точка становится резкой и без добавления феррицианида. Кроме того, при титровании по методу с двумя индикаторными электродами ослабляются помехи со стороны алюминия, если вести титрование при наложении напряжения 0,8 в в отсутствие феррицианида или 0,4 в в его присутствии. По-видимому, пассивация электрода в присутствии алюминия в этих случаях не наступает потому, что при указанном напряжении анодным процессом после конечной точки является уже не только окисление ферроцианида, но и окисление НгО. При окислении НгО анодное пространство, как известно, подкисляется за счет преобладания ионов Н+ (поскольку ОН" разряжается), что, естественно, предотвращает отложение гидроокиси алюминия на аноде, имеющее место, как было указано выше, при титровании с одним электродом при наложении напряжения примерно 1 в (МИЭ). [c.348]

Примечав ие. Титр 0,1М раствора хлорного железа по алюминию устанавливается путем амперометрического титрования 0,1М раствором хлорного железа типовых растворов алюминия. 10 мл типового раствора с содержанием 1 г/л алюминия помещают в стакан емкостью 100 мл, нейтрализуют по каплям 100/п-ным раствором едкого натра до выпадения гидроокиси алюминия, которую растворяют в нескольких каплях соляной кислоты, разбавленной 1 1. [c.85]

Как правило, колориметрическому определению бора мешают присутствие окислителей (нитраты, хроматы, перекись водорода), разрушающих красители, фтор-ион, образующий комплексное соединение с бором [91], а также некоторые элементы, такие, как железо, никель, марганец, мель, хром, кобальт, алюминий, ванадий, титан, молибден, цирконий, олово, мышьяк. Влияние окислителей устраняют восстановлением их гидразином, фтор-ион связывают добавлением двуокиси кремния. В литературе имеется обзор методов определения бора с применением дистилляции, ионного обмена, электролиза с ртутным катодом и определения в видимой и УФ-обла-сти спектра с применением флуорометрии, спектроскопии, полярографии и амперометрического титрования в урановых материалах, полупроводниках, сталях и цвет ных сплавах [107, 108]. Подробно методы отделения ме- тающих примесей изложены в п. 2 гл. I. [c.49]

Амперометрическое титрование алюминия основано на использовании в качестве титранта веществ, осаждающих алюминий или образующих с ним устойчивые комплексы. Титрант должен восстанавливаться на электроде (ртутном или платиновом). Возможно применение и невосстанавливающихся титрантов (например, МаР), если вводить в качестве индикатора эквивалентной точки вещество, дающее диффузионный ток (в данном случае ионы Ре " ). При амперометрическом определении алюминия в качестве титрантов используют фториды натрия или калия [52, П6, 439, 441—443, 493, 1239], оксихинолин [116, 286, 380], растворы солей железа, кальция и ванадила при обратном титровании избытка комплексона П1 [24, 86, 764]. [c.89]

V (V) [958] или Се (IV) [963]. Однако этот способ более продолжительный, чем обычные броматометрические методы определения алюминия, и точность титрования не может быть настолько высокой, как в иодометрии. Оксихинолинат алюминия определяют также потенциометрическим [69], амперометрическим [127] и высокочастотным [98] титрованием. [c.84]

Например, при амперометрическом титровании алюминия раствором фторида в качестве индикатора применяют железо(III). А1 + образует с фторидом более прочный комплекс, чем Fe +, поэтому сначала титруются ионы алюминия. Когда весь алюминий оттитрован, с титрантом начинает реагировать железо. При этом происходит уменьшение диффузионного тока Ре +-ионов и наблюдается излом кривой титрования, соответствующий точке эквивалентности. [c.205]

При амперометрическом варианте необходимость в индикаторе отпадает. Кроме того, подбирая соответствующие условия, можно проводить титрование в присутствии больших количеств кальция, магния, свинца (при сульфатном фоне свинец в большей своей части окажется в осадке), меди (до соотношения меди к цинку, равном примерно 1 1), кадмия (до соотношения кадмия к цинку, равном примерно 1 10), алюминия и железа. Такая возможность достигается подбором фона, способствующего связыванию мешающих элементов в комплексные соединения или выпадению их в осадок. Так, в ацетатно-аммиачной среде медь и кадмий удерживаются в виде комплексных соединений, а цинк, обладающий наименьшей по сравнению с другими металлами растворимостью ферроцианидного соединения, выпадает в осадок. Железо в аммиачной среде выпадает в осадок и не мешает титрованию, если его содержание не слишком велико, так как в ином случае цинк может адсорбироваться осадком гидроокиси железа. Поэтому при высоких содержаниях железа (около 10% и выше) следует прибегать к добавлению лимонной кислоты связывающей его в достаточно прочный комплекс, из которого ферроцианид не осаждает железо. Добавление лимонной кислоты также ослабляет влияние алюминия, которое вообще довольно заметно при всех титрованиях с платиновым электродом (возможно, что алюминий пассивирует электрод вследствие образования тончайшей пленки гидроокиси, появляющейся в результате гидролиза солей алюминия). [c.345]

Таким образом, наилучщим реактивом для амперометрического титрования никеля (хотя и не идеальным) следует считать диметилглиоксим. Можно применять и другие соединения, содержащие оксимную группу, но, как показали исследования В. М. Пешковой и 3. А. Гaллaй , лучшие результаты дают диметилглиоксим и диоксим циклогександиона последний реактив образует с никелем еще менее растворимое соединение, чем диметилглиоксим, что позволяет определять никель в присутствии большцх количеств железа (П1), алюминия, хрома (HI), цинка. [c.271]

Ниже приводятся некоторые примеры практического применения амперометрического комплексонометрического титрования. Этот метод используют для определения никеля и кадмия в аккумуляторной жидкости [62(10)], циркония в ниобиевых сплавах [60 (71)], алюминия [60 (151)] и висмута [60 (95)] в сплавах, ртути в органических соединениях после их озоления [58(86)] для определения кальция с вытеснением им ионов цинка в растворах с большим содёржанием щелочи [63(73)], индия в сфалерите [58(100)] и металлическом кадмии [56 (15)] цинка в ваннах для кобальтовых покрытий [57 (101)] в сплавах [56(3)] и маслах [53 (48)]. С помощью амперометрического титрования можно проводить также определение ЭДТА [55 (86), 59 (73), 60 (88)] и ДЦТА [60 (88)]. [c.115]

Алюминий может быть определен амперометрическим титрованием 8-оксихинолином в ацетатном или в аммиачном буфере. В аммиачном растворе алюминий осаждается оксихинолином из виннокислого комплекса. [c.532]

Амперометрическое титрование 0,0140 г галлия в присутствии алюминия [c.55]

Сущность метода состоит в том, что раствор, содержащий алюминий я цирконий, пропускают через сульфоуголь или катионит КУ-1. При этом цирконий полностью поглощается из кислых растворов (1—1,5-н.). Алюминий в этих условиях проходит в фильтрат. В фильтрате его определяют методом амперометрического титрования с применением индикатора. Цирконий вымывают из колонки соляной кислоты (1 4), осаждают аммиаком и определение заканчивают весовым методом. [c.171]

Для определения алюминия в растворе был применен метод амперометрического титрования 0,01 и. раствором фторида калия в результате образовывался ион А1РГ- При этом получены следующие высоты волн железа, использованного в качестве индикатора [c.183]

Влияние различных элементов на определение галлия методом амперометрического титрования Ы-бензоилфенилгидроксил-амином было изучено Галлай и Алимариным [132]. Определения проводились с 0,4—6 мг Оа в 10 мл раствора на фоне соляная кислота — бифталат калия. В присутствии алюминия удовлетворительные результаты были получены при pH 2,4—3,0 до соотношения А1 Оа = 65 1. Цинк и марганец не осаждаются БФГУ и не мешают определению до соотношения 500 1. При pH 2,4 100-кратные количества индия не влияют на результаты определения галлия. В 1присутств1ии свинца определение проводят при pH 3,0—4,0 на ацетатно-аммиачном фоне, во избежание осаждения хлорида свинца. Удовлетворительные результаты получены до содержания 500-кратных количеств свинца. [c.107]

Амперометрическое титрование можно проводить даже в том случае, если ни одно из веществ, участвующих в реакции, и ни один из продуктов реакции между ними не дает электродной реакции. В этом случае титрование возможно по так называемому индикаторному методу, предложенному Рингбомом и Вилькманом. Этот метод заключается в следующем если требуется определить ион, не дающий электродной реакции, при помощи иона, также не способного ни восстанавливаться, ни окисляться на электроде, то к исследуемому раствору добавляют небольшое количество такого вещества, которое было бы способно давать электродную реакцию и, кроме того, взаимодействовало бы с тем же реактивом, но лишь после того, как закончится реакция с определяемым ионом. Примером является разработанное Ю. И. Усатенко и Г. Е. Беклешо-вой . 3 определение алюминия, бериллия и циркония при помощи титрования раствором фторида калия в присутствии индикатора — трехвалентного железа. Алюминий, бериллий и цирконий образуют более прочные фториды, чем железо, и поэтому реагируют с фторид-ионом в первую очередь когда же они будут практически полностью связаны фторидом, последний начнет реагировать с железом (И1). При этом величина силы тока, обусловленная присутствием железа (П1), начнет уменьшаться, и кривая титрования будет иметь форму, изображенную на рис. 3. Четкость подобной кривой титрования определяется тем, в какой мере железо (П1) соединяется с фторидом в данной среде при реакции последнего с определяемым ионом. [c.18]

Выше упоминалось о применении алюминиевого электрода для определения фтора Впервые алюминиевый электрод для этих целей был предложен несколько ранееа затем Кольтгоф и Самбучетти подробно изучили особенности работы этого электрода и установили, что при потенциале —0,75 в относительно Нас. КЭ или при работе без наложения внешнего напряжения, но с электродом сравнения, имеющим потенциал такого же порядка (амальгама кадмия, Е = —0,77 в) ток окисления алюминия в присутствии фторида пропорционален концентрации последнего. Это явление было использовано для амперометрического титрования 2 в растворе, содержащем фторид-ион в концентрации порядка 10 — 10" М, сперва измеряют величину тока окисления на вращающемся алюминиевом электроде при —0,75 в (Нас. КЭ) или при указанном выше электроде сравнения раствор должен иметь pH около 4 (ацетатный буфер) и содержать примерно 50% спирта и некоторое количество нитрата калия или натрия (концентрация нитрата щелочного металла должна быть примерно 0,5 М) для того, чтобы образующееся соединение (Na2AlFa или K2AIF0) имело постоянный состав пропускают азот для удаления растворенного кислорода и затем титруют 0,01 М раствором нитрата алюминия, продувая раствор азотом после каждого добавления реактива. Кривая титрования имеет форму а. Точность определения, фторида составляет около 10%. Указанные выше условия следует соблюдать строго, иначе кривая получается размытой и конечная точка трудно определима, так как по ходу титрования могут образовываться комплексные фториды алюминия другого состава. Все факторы, обусловливающие успешное осуществление этого метода, очень подробно обсуждены в литературе . 21, [c.332]

Ванадил-пон как обратный титрант для непрямых амперометрических титрований с этилендинитрилотетрауксусной кислотой. Применение к определению алюминия (III), циркония (IV), тория (IV) во фторидсодержащих материалах. [c.57]

Метод основан на связывании алюминия трилоном Б с последующим амперометрическим титрованием избытка трилона раствором хлорного железа. [c.87]

Навеску стекла разлагали в смеси серной и плавиковой кислот трехкратным выпариванием досуха в платиновых чашках. К сухому остатку приливали 20 мл горячей воды и нагревали до растворения солей. Переводили раствор в мерную колбу емкостью 50 мл, добавляли 5—6 капель 10% раствора аскорбиновой кислоты, приливали 2 мл насыщенного раствора фтористого натрия для связывания алюминия, нейтрализовали едким натром до pH 5, добавляли 10 мл ацетатного буферного раствора и доливали водой до метки. После перемешивания отбирали аликвотную порцию раствора в электролизер и проводили амперометрическое титрование ванадия (IV) глицинтимоловым синим по току реагента при потенциале П-О.75 в на вращающемся платиновом электроде. [c.89]

Например, алюминий можно определить методом амперометрического титрования й том случае, если его содержание превышает 200 мкг/мл методом пламенной фотометрии— 20 мкг/мл спектральным — 0,2 мкг/мл спектрофотометрическим — ОкОДг,мкг/мл .,активационным — 0,00002..ищг/мллр.угимц,словами, чувствите,л1 нойтЬ.указанных методов превышает чувствительность метода амперометрического титрования Приблизительно в 10 1000 100 000 и 10 000 000 раз соответственно. [c.21]

При амперометрическом титровании никеля можно применять диок-симциклогександион (0,025 М водный раствор) . Сам реагент восстанавливается на ртутном капельном электроде на фоне 0,1 н. ацетата натрия ( 1/2=—1,40 е). Фоном при титровании никеля этим реагентом могут служить растворы ацетата натрия и сульфата натрия, содержащие аммиак. Преимущество этого реактива перед диметилглиоксимом заключается в том, что им можно титровать также аммиачный комплекс никеля. Это дает возможность определять никель в присутствии цинка и алюминия, если последний связать тартратом натрия до добавления аммиака (при соотношении А1 Ni = 70 1), а также в присутствии железа (Ре N1 = = 60 1) на фоне ацетата натрия (цитрата натрия), содержащего аммиак. [c.552]

Кастор и Сейлора разработали метод амперометрического титрования фторид-ионов, в основу которого положена способность фторид-ионов разрушать комплекс алюминия с натриевой солью 5-сульфо-2-оксибен-золазорезорцина с образованием иона AlFg", константа нейстойкости которого равна приблизительно 2-Ю- . При этом уменьшается диффузионный ток комплекса и соответственно увеличивается диффузионный ток свободного красителя. Краситель дает четкую волну при рН=4,6 Eij =—0,2 в), которая от добавления алюминия распадается на две волны (вторая волна образуется при потенциале на 0,2 в более отрицательном, чем первая). Высота обеих волн равна высоте волны одного красителя. Первая волна соответствует восстановлению свободного красителя, а вторая волна пропорциональна концентрации комплекса алюминия с красителем (см. стр. 255). [c.561]

Бабенышев и Кузнецова [24] определяют алюминий титрованием избытка комплексона III раствором Fe Ig с амперометрической индикацией конца титрования. Сумму А1, Са и Mg определяют титрованием избытка комплексона III раствором нитрата кальция при pH 8, в другой части раствора после связывания алюминия триэта-ноламином при pH 10 определяют сумму магния и кальция титрованием комплексоном III, а содержание алюминия находят по разности [86]. Алюминий определяют также титрованием избытка комплексона III раствором ванадил-иона (pH 4 0,5 ацетатный буферный раствор) по току окисления на платиновом электроде при +0,6 й (относительно н.к.э.) [764]. Для увеличения специфичности метода вводят фториды и фосфаты. [c.89]

К наименее растворимым соединениям галлия относится его ферроцианид, образованием которого воспользовался еще Лекок де Буабодран при выделении галлия из кислых растворов. Состав ферроцианида галлия установлен И. В. Тананаевым и Н. В. Ваусо-вой, разработавшими также амперометрический метод определения галлия по току окисления ферроцианида на платиновом электроде. Конечная точка отвечает отношению галлий ферроцианид = = 4 3, т. е. осадок имеет состав Оа4[Ре(СЫ)б]з- Растворимость ферроцианнда галлия очень мала — можно определять до 10 мкг галлия в титруемом объеме. Алюминий, который почти всегда сопутствует галлию в растворах, не мешает титрованию, хотя при относительно больших количествах алюминия величина тока окисления ферроцианида заметно понижается, вследствие чего определение конечной точки становится менее отчетливым. Влияние алюминия было замечено и при других титрованиях и может быть устранено титрованием с таким электродом сравнения, потенциал которого лишь не намного отличался бы от потенциала окисления ферроцианида, например с перманганатным электродом (см. гл. V). [c.195]

С помощью ортооксихинолина амперометрически определяют медь, кадмий, магний, цинк, висмут, алюминий и некоторые другие металлы, которые с этим реагентом образуют малорастворимые соединения. При титровании с ртутно-капельным катодом получают кривые Второго типа (см. рнс. 59), если восстанавливается на электроде только ортооксихинолин, или кривые третьего типа (см. рис. 60), если идет восстановление как иона металла, так и ортооксихинолина. [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология