Точность измерения высоты пика

Количественная интерпретация дифференциальных и интегральных хроматограмм. Способы измерения площадей пиков. Калибровка по высотам и площадям пиков. Метод метки (внутреннего стандарта). Метод внутренней нормализации без применения и с применением коэффициентов стандартизации. Количественная интерпретация хроматограмм в случае неполного разделения. Точность газо-хроматографических анализов и ее зависимость от различных факторов, определяющих работу колонки. [c.298]

Точность метода А-1 лимитируется в основном чистотой газа-носителя (двуокиси углерода) и точностью измерения объема, компонентов. При использовании микробюретки с ценой деления — 0,02 мл ошибка в отсчете показаний может достигнуть 0,7% (для образца объемом 1,5 мл). Точность метода А-2 лимитируется чувствительностью электроизмерительной схемы, стабильностью температуры и скорости подачи газа-посителя, точностью измерения высоты пиков. Изменение температуры па 1° С меняет результаты анализа. Изменение скорости газа-носителя приводит к изменению высоты пиков. Например, изменение высоты пика на 1 мм, обусловленное непостоянством скорости подачи газа-посителя или ошибкой, допущенной при замере хроматограммы, приводит к ошибке, достигающей 1 %. Указанные ошибки могут быть сведены до минимума при строгом соблюдении условий анализа. [c.201]

Измерение высоты пиков. Точность измерений высоты пиков для данной величины образца определяли при тех же условиях, как описано в разд. 1, за исключением того, что суммарную чувствительность детектора уменьшили до 5% от максимальной. Применяли пробы смеси по 2 мг, содержавшие по весу 30% циклопентана, 40% к-гептана и 30% бензола было получено 10 повторных хроматограмм. За высоту пиков принимали расстояние между максимумом пика и средним из двух минимумов. Разность между минимумами по ту и другую стороны пика редко превышала 1 % отклонения полной шкалы. Результаты показаны в табл. 1, в которой точность дана в выражениях повторности согласно определению Института нефти [5]. [c.152]

Для точности измерений имеет значение форма выходных кривых. При острых пиках (удерживаемый объем Уд мал) измерение площадей может привести к существенным погрешностям в результате недостаточной точности измерения ширины пиков. Большие значения V/ приводят к сильному размазыванию полосы и снижению концентрации в максимуме пика. В этих случаях расчеты лучше вести по площади. Однако на точности измерения площадей сказываются колебания в скорости газа-носителя, в скорости движения ленты самописца, а также форма выходной кривой. При измерении площади планиметром форма кривой не играет роли. Метод взвешивания также дает возможность избежать влияния ее формы. Однако тогда погрешность возникает вследствие неоднородности бумаги по плотности, а также при взвешивании (особенно, если площади малы). Расчет площади по результатам измерений высот и ширины пиков дает погрешность, величина которой связана с характеристикой кривой. Этот метод совершенно не пригоден при кривых несимметричной формы. [c.100]

Измерение площади пика должно давать более точные ре зультаты чем измерение высоты пиков однако для количественного анализа часто используют высоту хроматографических пиков Трудности при измерении площади пика состоят в неопределенности положения ее границ в присутствии неразрешен ны компонентов или шумов Более высокую точность дает из мерение так называемой центральной площади между коорди натами пика соответствующими полувысоте [71] [c.104]

Более просто измерить высоту пика, чем описываемую им площадь. Но при этом все переменные опыта, которые влияют на удерживаемый объем или вид пика, а именно температура колонки, количество жидкой фазы, объем детектора и введенного образца и т. д., должны быть строго постоянны. На практике это означает необходимость калибровки колонки с известной навеской образца, проведенной прп условиях, строго идентичных с условиями анализа. Главное преимущество измерения высоты пика состоит в том, что эта величина не зависит от колебаний скорости течения газа поэтому его можно рекомендовать во всех случаях, когда скорость течения газа не удается удержать строго постоянной. С другой стороны, площадь пика может быть определена лишь с той же точностью, с какой измеряется или поддерживается постоянная скорость течения газа, поскольку скорость движения ленты самописца всегда постоянна. Однако площадь пика не чувствительна к ряду переменных, влияющих на величину удерживаемого объема (эффективность и температура колонки), и к объему детектора и пробы газа, поскольку площадь пика теоретически сохраняется постоянной и пропорциональной количеству пробы по мере движения зоны вдоль колонны. Обычно более надел<но измерять площадь пика, чем его высоту, поскольку это позволяет проводить опыт при иной температуре, чем проводилась калибровка. При этом, конечно, детектор должен быть нечувствительным к изменению температуры колонки. Резюмируя, можно сказать, что если измерения площадей пика более надежны, то измерения высот пика значительно более просты [c.552]

В лаборатории автора такая система в сочетании с ручной разверткой масс-спектра применялась для измерения изотопных отношений. На шкале длиной не менее одного метра можно измерять высоты пиков с такой же высокой точностью, как и на других регистрирующих системах. Линейность регистрирующей системы этого типа и их чувствительность при использовании для измерения больших ионных токов шунтирующих сопротивлений могут быть определены быстро и точно при помощи потенциометра постоянного тока. Измерение напряжения, поданного на регистрирующую систему, осуществляется с точностью 10" %. Ошибки в таких системах могут быть следствием изменения положения нуля гальванометра при измерении высот пиков, дающих большие отклонения. Поэтому между измерениями необходимо тщательно проверять постоянство нулевой точки. [c.227]

Сопоставление распределения интенсивностей ионов в масс-спектрах известного и неизвестного образцов удобнее любого другого метода. Наряду с этим весьма ценно рассмотрение масс-спектров неизвестных соединений, зарегистрированных на единой шкале чувствительности для получения общегО представления о спектре. Такой спектр может быть зарегистрирован очень быстро. На самописце с временной характеристикой 1 сек при отклонении на полную шкалу нет необходимости тратить более 5 мин на регистрацию спектра от массы 24 до 200. То, что высота каждого пика регистрируется не с наибольшей возможной точностью, в данном случае не имеет значения. Точность зарегистрированного спектра с использованием шунтирующего оборудования достаточна, чтобы получить любую необходимую количественную информацию даже о малых пиках. При детальном рассмотрении спектра точность измерения малых пиков будет кажущейся, если их интенсивность по меньшей мере в 1000 раз не превышает фоновые шумы. Типичные примеры быстро записанных спектров приведены на рис. 108. Например, спектр 2,5-дихлортолуола представляет собой фотографию фактической записи. Общее время регистрации спектра от массы 50 до массы 165 составляло 3 мин. Исследуемый образец не был достаточно чистым, и в спектре представлены пики, которые могут быть объяснены только наличием загрязнений (например, пики ионов с массами 105 и 106). Несколько других примеров спектров эталонных соединений, записанных на единой шкале чувствительности, рассматриваются в гл. 5 и 9. [c.239]

Площадь пика как определяющий параметр следует использовать, если стабилизирован расход газа-носителя и измерения проводят в линейной области детектора. Разумеется, и в этом случае чувствительность и уровень флуктуаций детектора и системы измерения и регистрации, а также скорость движения ленты должны обеспечить необходимую точность измерения площади пика. Кроме того, должна быть малой инерционность детектора и системы измерения и регистрации, хотя допустима большая инерционность, чем для расчета по высоте пика. [c.206]

Способ оценки спектров под спектропроектором часто удовлетворяет требованиям точности определения следов элементов. Это, несомненно, наиболее экономный способ быстрого и приближенного анализа большого числа проб. Вместе с точностью можно также увеличить чувствительность, если воспользоваться методами полуколичественного анализа (разд. 5.3). По сравнению с визуальным способом оценки спектров предел обнаружения можно снизить примерно в два раза путем фотометрирования спектров или измерения высоты пиков на зарегистрированных спектрах. Предел обнаружения можно снизить еще на одну пятую, если сравнивать между собой зарегистрированные спектры разных образцов [15]. Достоинство визуального рассмотрения записанных спектров видно из рис. 5.7 [5]. Величина предела обнаружения (б) данного метода, визуально едва различимая, легко идентифицируется при фотометрическом измерении записи. [c.34]

Простота и большая точность измерения высоты и положения пиков на кривой (т. е. интенсивности и угла 2 )-) составляют важное преимущество применения дифрактометра при исследовании поликристаллов. [c.225]

НОСТЬ планиметрических измерений, чем на точность измерения площади пика по его высоте и ширине. Минимальная ошибка измерения площади пика по его высоте и ширине достигается при отношении /г/шо,5 (где к — высота пика, Шо,5 — ширина на полу-высоте), равном примерно 3. Точность таких измерений улучшается, когда ширину полосы измеряют не на полувысоте, а на четверти высоты пика [135]. Точность метода вырезания и взвешивания существенно зависит от равномерности плотности бумаги, метод рекомендуется для измерения площадей малых пиков. Для слабо разрешенных пиков при ручной технике обработки рекомендуется планиметрирование, а также вырезание и взвешивание пиков. [c.562]

Большим достоинством приборов моделей 180 и 185 является включение в измерительную часть прибора электрических ультрамикровесов фирмы Кан . Благодаря этому при работе на приборе отпадает необходимость в записи веса образца. Расчет анализа производится сравнением высоты пика анализируемого вещества с высотой пика стандартного вещества. Время анализа составляет 10 мин. На приборе можно анализировать большую часть органических веществ. Исключение представляют образцы, которые трудно смешать с окислителем (фенольные смолы, гудрон, графитиро-ванный уголь, тугоплавкие соединения с крупным размером частиц). Применение интегратора для подсчета площади пика значительно повышает точность определений. Так было показано в работе [16], что, если при ручном измерении высоты пика стандартные отклонения для С, Н и N равны 0,34% Ю,13°/о и 0,29% соответственно, то при использовании электронного интегратора они составляют 0,12 0,11% и 0,07 абс. %. [c.77]

Имеются два основных пути для связи аналогового сигнала с составом смеси — использование высот либо площадей пиков. Измерение высот пиков используют в некоторых случаях главным образом потому, что оно проще. При использовании для расчета результатов анализа площадей пиков обеспечивается гораздо более высокая точность и требуется менее строгий контроль условий опита. Однако при использовании самописцев с диаграммной лентой высоты пиков можно измерить вручную с большей точностью, чем площади. Хорошая точность анализа при использовании высот пиков обеспечивается в тех случаях, когда производится калибровка в широком диапазоне измеряемых величин и при ус- [c.179]

Измерение высоты пиков проще и осуществляется с большей точностью, чем измерение площади (рис. 38). Однако высота пика является лучшим аналитическим параметром только для веществ с малым временем удерживания. Чем меньше время удерживания. [c.97]

Точность измерения площади пика зависит от нанесения основной линии под пиком, измерения высоты пика, определения [c.19]

Точность количественного определения лимитируется точностью измерения площади пика (точностью интегрирования). Существует много различных способов интегрирования пиков, однако на практике очень часто принимают, что площадь пика равна половине произведения высоты пика (от нулевой линии) на его основание [c.355]

Для оценки точности измерения площади пика удобно сравнить результаты, полученные для одной и той же пробы в одинаковых условиях, за исключением изменения в 10 раз выходного сигнала на обе измерительные системы, например изменения положения переключателя диапазонов усилителя хроматографа с положения 100 на положение 1000. Пик С12, высота которого составляла 40 мкв, когда переключатель диапазонов усилителя находился в положении 100 (см. рис. 2), уменьшился по высоте до [c.17]

Площадь пиков в меньшей степени зависит от условий эксперимента, кроме того, измерение площадей дает большую точность. Поэтому чаще применяются количественные измерения по площадям, чем по высотам пиков. [c.52]

Измерение площадей при помощи планиметра весьма трудоемко и менее точно, чем другие методы. Хороших результатов можно добиться, вычисляя площадь умножением высоты на ширину пика, соответствующую половине высоты. Этот метод быстр и точен, кроме того, точность измерения можно повысить, увеличивая скорость протяжки диаграммной ленты (рис. 1.17). [c.52]

Площади пиков в меньшей степени зависят от условий эксперимента, кроме того, измерение площадей дает большую точность. По-видимому, эти обстоятельства явились причиной преимущественного распространения количественных измерений по площадям, чем по высотам пиков. [c.131]

При прочих равных условиях наибольшая точность измерения площади обеспечивается при умножении высоты пика на его полуширину или на ширину, измеренную на расстоянии 1/е (округленно Va) высоты от основания. [c.220]

К достоинствам количественного ПФА с внутренним стандартом следует отнести хорошую воспроизводимость и высокую точность измерения соотношения площадей или высот пиков, не требующую тщательного воспроизведения условий газохроматографического анализа и — что особенно важно — дозируемого объема равновесного газа. Последнее упрощает аппаратурное оформление парофазного анализа и позволяет использовать в качестве дозаторов не только специальные, но и обычные медицинские шприцы. [c.236]

Известно, что непрограммпрованпьш преобразователь должен 1) различать начало пика и при его появлении приводить в действие счетное устройство, выражающее величину пика в дискретной форме 2) различать максимум канодого пика и давать команду для записи высоты пика в дискретной форме 3) отмечать каждый пик массовым числом. Если возможно, точность измерения высоты пика должна быть таког же, как при ручном измерении пика. Точность массового числа должна быть достаточно высокой, чтобы ясно различить пики, отличающиеся на ат. ед. массы. [c.233]

При анализе выбирают те шкалы прибора, которые дают ноз-мои пость получить пики компопентов, наиболее удобные для точного нзме )ения их высот и ширины. В дапном случае и-Бутан получен прп максимальной чувствительности (шкала 1 ), метан, этан п пропан при шкале 16 , а бутаны и нентапы вновь при Н1кале 1 . Изменение положения нулевой линии при псре1 лючении шкал не влияег на точность измерения параметра пиков. [c.89]

Харрис и Хабгуд [142] показали, что точность определения площади хроматографического пика по вышеописанному методу возрастает, если высота и ширина пика имеют большую абсолютную величину. Общее обсуждение интегрирования пиков было проведено Темпе [143]. Экспериментальная оценка неопределенных ошибок при измерении хроматографических пиков широко представлена в работах Балла, Харриса и Хабгуда [144—145]. Обычными источниками ошибок являются неправильное определение фоновой линии, ошибка в измерении высоты пика от фоновой линии, неправильная отметка уровня половины высоты и, наконец, ошибка в измерении ширины пика. Было найдено, что для пиков данной высоты ошибки уменьшаются по мере того, как ширина увеличивается вплоть до предельной величины — 3—4 см. Кроме того, для уменьшения ошибок пик должен быть [c.48]

Характеристики пика можно получить, измеряя их вручную или автоматически, с помощью лабораторных интеграторов, рассмотренных Эвингом [133]. Ручная обработка включает измерение высоты пика, площади пика по его высоте и ширине, или планиметрическое определение периметра, вырезание и взвешивание зоп в автоматических методах используют интегрирование. Для пиков, ширина которых (в пределах одного стандартного отклонения) не зависит от размера пробы, более точные результаты могут быть получены на основе измерения высоты, а не площади пика. Для достижения высокой точности необходимо обеспечить постоянство всех экспериментальных условий, влияющих на удерживаемый объем и форму пика, в том числе температуры колонки, количества жидкой фазы, объема детектора, длительности ввода и размера пробы. С другой стороны, при условии постоянной скорости потока площадь пика не чувствительна к некоторым переменным факторам эксперимента, влияющим на удерживаемый объем и высоту пика. Поэтому в большинстве случаев более приемлемо измерение не высоты, а площади пика, поскольку в этом случае изменение многих экспериментальных условий не влияет на градуировочный график. [c.561]

Часто в таблицу добавляют еще одну графу, в которой приводят итенсивность тех же ионов в процентах по отношению к полному ионному току (т. е. сумме интенсивностей всех ионов). Относительную интенсивность следует вычислять с точностью, не превышающей 0,1%. Большая точность неоправданна, так как ошибка в измерении высоты пика на 1 мм даже по самой чувствительной шкале приводит к ошибке в относительной интенсивности 0,05— -0,06% (абс.). Отклонения же в определении высоты пика [c.160]

Точность измерения площади пика зависит от точности, с которой можно измерить высоту и ширину пика. Точность может быть высокой только до тех пор, пока абсолютные значения их не слишком малы другими словами, наиболее точно измеряемые пики дают вещества, которые удерживаются изотермически не слишком долго и не слишком быстро. Для быстро элюируемых компонентов пробы величина отношения высоты пика к его ширине нежелательно велика. Сильно удерживаемые вещества, наоборот, имеют малую величи- [c.236]

Площадь пика можно определить путем измерения его ширины и высоты, триангуляцией, весовым способом, с помощью планиметра или с помощью механического или электрического интегратора. По существу все эти способы можно анализировать на основе измерений высоты и ширины пика, которое состоит из следующих стадий 1) продолжение нулевой линии под пиком 2) измерение высоты пика h от этой линии 3) определение промежуточной высоты у для измерения ширины 4) измерение ширины пика w на высоте у, 5) вычисление площади пика, которая пропорциональна произведению высоты на ширину. Констаита пропорциональности зависит от значения , выбранного для у если у расположена на /г/е, где е — основание натурального логарифма 2,72, то площадь пика для симметричного пика, описываемого кривой Гаусса, равна hw /я/2. Точность измерения площади пика будет определяться ошибкой, вносимой каждой из первых четырех операций. [c.237]

Максимальная быстрота записи спектра достигается при развертке какого-либо участка спектра на экране катодного осциллоскопа [105]. Для получения максимальной чувствительности напряжение развертки (варьируемое пилообразно при помощи реостата, приводимого мотором) должно изменяться сравнительно медленно [106]. Наилучшие результаты для очень слабых ионных токов получены при периоде развертки от 1 до 30 сек. Для изображения спектра масс в диапазоне до 200 массовых единиц быJ i использован осциллоскоп с большим периодом послесвечения при желании любая часть спектра могла быть получена в большем масштабе. Сири [1071 описал компактный 180-градусный масс-<иектрометр, работающий на переменном токе, в котором. т1ине11но растущее напряжение развертки от О до 200 в при частоте 200 гц накладывалось на постоянное ускоряющее напряжение, что позволяло одновременно выбирать как область спектра, так и масштаб развертки. Выходное напряжение из специальных усилителем подавалось на осциллоскоп. Разрешающая спла была достаточна до массового числа 65. Достигнута чувствительность в 2-10" а на 1 см отклонения. Нри измерениях высоты пиков (с использованием делителя напряжения для приведения больших пиков к стандартной высоте), по словам автора, достигалась точность от 2 до 5%. Такие приборы, не будучи в такой же степени точными, как дрз гие регистрирующие установки д.ля слабых токов, тем не менее имеют важное применение при изучении быстро проходящих эффектов (например, когда появление и исчезновение интересую-нюго исследователя компонента происходит очень быстро). Этим методом исследованы респираторные газы с целью наблюдения за быстро исчезающпми компонентами. [c.91]

Из двух основных количественных параметров хроматографического пика — площади или высоты — проще всего и чаще всего (при работе вручную) с наименьшей затратой времени и с большей точностью измеряются высоты пиков. Автоматическое измерение высот хроматографических пиков в ходе анализа выполняется с помощью некоторых моделей электронных интеграторов и всеми современными компьютеризованными средствами обработки результатов хроматографического анализа. При отсутствии названных приборов оператор вьшужден измерять на хроматограмме высоту пиков вручную по линейке. Лля снижения возможных погрешностей измерения соответствующих отрезков на хроматограмме следует пользоваться остро отточенным карандашом и линейкой с четко нанесенными делениями. Ллины отрезков оценивают с точностью до десятых долей миллиметра. [c.345]