Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Уретаны и амиды

    Реакции с уретанами, амидами и мочевиной в действительности являются реакциями изоцианата с первичными продуктами его присоединения к спиртам, карбоновым кислотам и аминам соответственно. Так как активный водород при этих реакциях не исчезает, то возможно, что на 1 моль соединения с активным водородом будут расходоваться несколько молей изоцианата. Все эти реакции следует иметь в виду при производстве изоцианатов, поскольку они могут приводить к потерям при перегонке.  [c.82]


    Реакции Гофмана посвящен обзор [5]. Обычно амид растворяют в небольшом избытке холодного водного раствора гипогалогенита, после чего смесь нагревают. Для получения аминов из более высокомолекулярных алифатических амидов, которые в основном дают нитрилы, методику изменяют, применяя бром, метанольный раствор амида и метилат натрия. В этом случае сначала образуется уретан [c.562]

    ИК(пленка) 2120 (С=С), 1780 (С=0, амид), 1702 см (С=0, уретан). [c.489]

    Основность NH-группы сильно влияет на ее реакционную снособность при образовании уретанов, если не действуют стерические факторы. Поэтому естественно, что наличие электроотрицательных заместителей у атома азота обычно снижает скорость реакции с изоцианатом. Так, при взаимодействии амидов (ацильная группа в качестве заместителя) с изоцианатами при температуре около 100° наблюдается умеренная скорость реакции, тогда как алифатические первичные амины обладают очень высокой реакционной способностью при 0—25°. Если проводить реакцию при умеренных температурах, то с хорошим выходом образуются ацилмочевины [142, 160, 198—200] [c.375]

    Реакции изоцианатов с замещенными мочевины, уретанами и амидами имеют большое промышленное значение, поскольку они могут приводить к гелеобразованию и сшиванию в процессе образования полимера. Однако при строгом контроле за условиями проведения реакции эти процессы можно свести к минимуму (или избежать совсем), что позволяет получать линейные макромолекулы с большим молекулярным весом. [c.377]

    Проведение процесса в спиртовом растворе приводит к образованию уретанов. Для увеличения выхода аминов нз амидов высших жирных кислот проводят реакцию в спиртовом растворе, а образовавшиеся уретаны омыляют далее до аминов  [c.147]

    Реакции изоцианатов с замещенными мочевинами, уретанами и амидами особенно важны в химии полиуретанов потому, что возможность их протекания приводит к росту разветвлений. [c.82]

    К счастью, скорости реакций изоцианатов с соединениями, содержащими активный водород, отличаются друг от друга настолько, что мы обычно можем подавить, если это необходимо, последующие реакции изоцианатов с начальными продуктами реакции. Так, амины реагируют быстро даже ири О °С, а спирты, вода и некоторые карбоновые кислоты реагируют с умеренной скоростью при 25— 50 °С. Реакции с другими карбоновыми кислотами, мочевинами, амидами и уретанами становятся заметными при температурах 100 °С и выше, причем относительная ак- [c.261]


    Смолы на основе уретанов, амидов и уреидов (неотвержденные) применяются главным образом в качестве пластификаторов. В частности, полиметиленбутилуретан можно использовать как пластификатор для нитроцеллюлозы [c.249]

    К олигоэфиракрилатам относится большая группа полифункцио-нальных олигомеров, содержащих остатки акриловых и метакриловых кислот в виде концевых групп в основной цепи или в боковых ответвлениях. Основные цепи этих олигомеров могут включать фрагменты сложных и простых эфиров, карбонатов, уретанов, амидов, углеводородов и других соединений. Олигоэфиракрилаты получают поликонденсацией двухосновных кислот с полиатомными спиртами в присутствии акриловой или метакриловой кислоты. Являясь монофункциональными соединениями, эти кислоты выполняют роль обрывателей цепи и обеспечивают получение продукта, содержащего концевые акрилатные группы и имеющего молекулярную массу, равную 300-800. Несмотря на небольшую молекулярную массу по своим реологическим свойствам и релаксационным параметрам, в частности временам структурной релаксации, олигоэфиракрилаты относятся к олигомерным системам. [c.9]

    Во многих случаях а цитирования амидов можно отказаться от нагревания, если для синтеза применять предварительно металлированвые амиды. Например, Дильс [581], пользуясь этим методом, правел дпдщилирование этилового афира карб-аьшновой кислоты (уретан) 2 моль эфира хлормуравьиной кислоты и получил этиловый эфир дикарбэтоксикарбаминовои кислоты (так называемый три тиловый эфир азот-трикарбоновой кислоты)  [c.438]

    Примерно такой же способ рекомендуется для проведения реакции с амидами а, -ненасыщенных кнслот. Амид pa TBOpsnoT в метиловом спирте и обрабатывают теоретическим количеством раствора, содержащего по 0,8 моля л гипохлорита натрия и едкого натра. Превращение амида а,р-ненасыщенной кислоты в уретан (который часто может быть выкристаллизован непосредственно из реакционной смеси) быстро завершается при нагревании раствора на водяной бане. Прп гидролизе уретана в кислой среде образуется с хорошим выходом соответствующий альдегид. Этот способ был успешно применен для превращения амидов а,р-ненасыщенных кислот различных типов [41, [c.268]

    Из трех сравниваемых реакций наиболее жесткой является реакция Курциуса за ней в этом отношении следуют реакция Гофмана (см. стр. 258) и, наконец, реакция Шмидта (см. стр. 298). Тот же порядок сохраняется и при сравнении возможностей их разнообразного применения. Однако в отношении быстроты проведения они располагаются в обратном- порядке, причем этот фактор в некоторой степени зависит от доступности исходного соединения — свободной кислоты или ее эфира. Реакция Курциуса может быть применена по желанию для получения эфиров изоциановой кислоты, симметричных и несимметричных алкильных производных мочевины, амидов, уретанов и аминов и предоставляет широкий выбор экспериментальных условий. В органическом синтезе реакцию Гофмана можно использовать только для не-посрадственного получения аминов, уретанов и симметричных алкильных производных мочевины, и часто оказывается невозможным задержать реакцию на нужной промежуточной стадии. При этом разнообразие экспериментальных условий более ограничено. Реакция Шмидта с карбоновыми кислотами или их производными была использована в качестве препаративного способа только для получения аминов хотя в отдельных случаях с помощью этой реакции были получены уретаны и эфиры изоциановой кислоты, ее все же нельзя рассматривать как способ их, синтеза. Амиды могут быть получены по реакции Шмидта только из кетонов. Выбор экспериментальных условий для проведения реакции довольно ограничен. [c.344]

    О-Замещенные синтезируют алкилированнем (арилирова-нием) N-гидроксипроизводных амидов, уретанов или иминов, напр.  [c.560]

    Амид-2-аминохиноксалин-З-карбоновой кислоты при взаимодействии с хлоругольным эфиром образует соответствующий уретан, который в присутствии этилата натрия циклизуется в аллоксазин [207, 108]. Это же соединение получают из диамида хиноксалин-2,3-дикарбоновой кислоты по реакции Гофмана при действии 2 молей гипобромида натрия с последующей обработкой щелочью [209]. [c.531]

    Если же пользоваться спиртовым раствором КОН или алкоголятом, то и из более богатых углеродом кислотных амидов получают, по Джефрей, хорошие выходы аминов, при этом бром-амиднатриевая соль после перегруппировки переходит в уретан, который, омыляясь, дает амин [c.591]

    До некоторой степени сходным является синтез Траубе [95], в котором хлорангидрид малоновой кислоты реагирует с уретаном и образовавшийся продукт под действием этилата натрия циклизуется в барбитуровую кислоту. При взаимодействии малонового эфира или хлорангидрида малоновой кислоты с амидами малоновой кислоты образуются 4,6-диоксн-2-метилпиримидины (961. [c.205]


    Как и кетены, изоцианаты легко реагируют с водой и спиртами. В первом случае получается первичный амин, углеродная цепь которого укорочена на один атом углерода по сравнению с исходным амидом, во втором-эфиры карбаминовой кислоты, называемые карбаматами (уретанами)  [c.371]

    В литературе описан ряд методов получения изоцианатов. Большинство из них можно классифицировать по типу используемых реакций а) фосгепирование аминов или их хлоргидратов б) разложение азидов кислот в) реакции гидроксамовых кислот г) перегруппировка К-заме-щепных амидов д) реакции двойного обмена между цианатами и сложными эфирами органических или неорганических кислот или неорганическими галогепидами е) термическое разложение замещенных мочевин или уретанов ж) другие реакции. Сочетание экономических факторов, физических и химических свойств получаемых продуктов определяет особенности промышленного производства различных изоцианатов. Свойства большинства самых важных изоцианатов, производимых в промышленных масштабах, приведены в табл. Х1-5. Наиболее общим методом производства изоцианатов является реакция фосгена с первичными аминами (82, 83] или их солями [79, 84]. [c.349]

    Характерной особенностью реакции является высокая чистота получаемых продуктов. Труднорастворимый в воде амид, например амид пальмитиновой кислоты, можно растворить в метаноле и обрабатывать раствором метилата натрия, а затем бромом. Продукт реакции представляет собой уретан, образующийся в результате присоединения метанола к промежуточному изоцианату, а его омыление приводит к образованию почти с количественным выходом пентадецил-амина. [c.595]

    Высокая реакционная способность а-дифтораминоспиртов использована для синтеза простых и сложных эфиров взаимодействием со спиртами [383], диазометаном [376, 378], уксусным ангидридом [376] и хлористым ацетилом [377], а также для ди-фтораминоалкилирования аммиака, амидов, мочевин, уретанов, нитраминов и ряда других соединений как правило, применяют смесь дифторамина и альдегида [39, 41, 42, 351, 365, 371, 384— 386], например  [c.31]

    Химия карбодиимидов, изоцианатов и изотиоцианатов выходит за пределы данной книги, но интересно отметить, что карбодиимиды используются в синтезе пептидов, а фенилизо-цианат — для изучения последовательности аминокислот в белках (гл. 12). Изоцианаты образуются при перегруппировке амидов по Гофману (разд. 7.6). Они легко гидролизуются и реагируют со спиртами с образованием уретанов (К ННСОгК ) эта реакция важна для получения полиуретанов. [c.208]

    В аналитической химии для гравиметрического и титриметрического определения карбамида [3], фенола [4], для идентификации амидов, уретанов, сульфонамидов и дронзводных барбитуровой кислоты до температурам плавления образующихся соединений. -.  [c.199]


Смотреть страницы где упоминается термин Уретаны и амиды: [c.66]    [c.68]    [c.537]    [c.872]    [c.115]    [c.246]    [c.221]    [c.177]    [c.345]    [c.101]    [c.255]    [c.488]    [c.1087]    [c.525]    [c.592]    [c.293]    [c.349]    [c.349]    [c.640]    [c.707]    [c.489]    [c.189]    [c.323]    [c.353]    [c.297]   
Смотреть главы в:

Аминопласты -> Уретаны и амиды




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Амиды угольной кислоты. Карбаминовая кислота и уретан

Уретан эфиры карбаминовой кислоты образование из амидов кислот

Уретан, уретаны

Уретаны



© 2025 chem21.info Реклама на сайте