Анализ по методу разгонки углеводородов

В дальнейшем под руководством А. В. Топчиева в Институте нефти АН СССР был разработан комплексный метод анализа керосиновых фракций, позволяющий количественно определять содержание основных групп углеводородов и некоторых индивидуальных углеводородов. При этом способе анализа производится разгонка керосина на узкие фракции, которые затем подвергаются разделению с помощью адсорбционной хроматографии на силикагеле, а выделенные углеводородные смеси подвергаются обработке реагентами и мочевиной, проводится каталитическая дегидрогенизация углеводородов [c.221]

В дополнение к определениям температуры пара и показателя преломления, которые обычно применяются для того, чтобы следить за течением разгонки и как средство интерпретации результатов разгонки, применяются также исследования других физических свойств, которые позволяют получить более полную картину исследуемой смеси. Так, иногда определяются плотности, вязкости, вращение плоскости поляризации света и температуры плавления. Обычно эти методы применяются лишь тогда, когда показатель преломления или точки кипения или обе величины вместе не дают точного ответа. Исследование вращения поляризованного света применяется к таким природным продуктам, как терпены и их производные. Температуры плавления и застывания имеют более широкое применение, в частности как критерий чистоты. Применение температур плавления получило значительное распространение в недавних исследованиях углеводородов, плавящихся при низких температурах [157]. Методы таких физических измерений могут быть найдены в книгах, посвященных физико-химическим методам [130], или в оригинальной литературе. Более широко применяются анализы с помощью ультрафиолетовых, инфракрасных спектров, спектров комбинационного рассеяния и масс-спектрального метода как для качественных, так и для количественных определений. [c.264]

АНАЛИЗ ПО МЕТОДУ РАЗГОНКИ УГЛЕВОДОРОДОВ [5-9] [c.259]

АНАЛИЗ ПО МЕТОДУ РАЗГОНКИ УГЛЕВОДОРОДОВ ОБЩИЕ ОСНОВЫ МЕТОДИКИ [c.70]

Если в газе присутствуют окись углерода или водород, то они обнаруживаются по результатам сжигания метановой фракции , в которой их содержание повышено по сравнению с начальным природным газом. Их количество определяется с учетом изменения объемов при сжигании. Если будет найдена окись углерода, то она может быть удалена поглощением. Случаи присутствия в природных газах водорода и особенно окиси углерода весьма редки. Анализ по методу разгонки углеводородов дает возможность выполнять их количественные определения. [c.82]

Как видно из табл. 21, природные горючие газы содержат в себе обычно четыре и больше газообразных углеводородов предельного ряда. Кроме того, в состав природных газовых смесей входят пары высших углеводородов, находящихся при комнатной температуре в жидком состоянии. Анализ такой сложной горючей смеси методами общего газового анализа совершенно невыполним. Поэтому для определения углеводородных газов применяют специальные методы анализа а) разделение сложной смеси газов на отдельные фракции, пользуясь различием в температурах кипения, а также в упругостях насыщения паров угле-" >одородов при низких температурах б) разгонка с помощью "высокопроизводительных ректификационных колонок в) разделение углеводородов методом хроматографии г) анализ с помощью масс-спектрометра. [c.259]

Метод разгонки при низких давлениях и температурах обеспечивает практически полное разделение углеводородов с большим интервалом температур кипения — метана, этана, пропана и бутана (см. физические свойства этих газов). Этот метод чаше всего используют для анализа природных и попутных газов. Анализируемый газ охлаждается и переходит в жидкое состояние. Смесь разделяют, откачивая паровую фазу, имеющуюся над охлажденной жидкостью. Так как давление паров компонентов смеси над поверхностью сжиженного газа зависит от температуры, соответствующим подбором температуры анализируемую смесь можно разделить на отдельные компоненты и фракции. [c.158]

Метод разгонки при низких температурах и давлениях обеспечивает практически достаточно точное разделение углеводородов с большим интервалом в температурах кипения и чаще всего применяется для анализа природных газов. [c.160]

Алканы и цикланы сравнительно трудно вступают в такие реакции, которые позволили бы простым путем проводить разделение на индивидуальные соединения. Значительно легче вступают в реакции непредельные углеводороды. Однако и в этом случае способность к реакции распространяется в той или иной степени на весь гомологический ряд, что опять-таки затрудняет определение индивидуальных углеводородов. Для простейших углеводородов и при наличии в смеси лишь небольшого числа компонентов в некоторых случаях аналитические задачи могут решаться путем применения специальных растворителей и реагентов. Подобные методы определения углеводородов могут быть, в частности, использованы для исследования отдельных фракций, полученных при разгонке углеводородных смесей на описанных в настоящей главе приборах. Растворители и реагенты, применяемые для определения углеводородов, можно помещать в обычные газовые пипетки на каком-либо из приборов для общего анализа. [c.171]

Полный анализ сложной смеси углеводородов требует предварительной ее разгонки. Если содержание индивидуальных углеводородов в интервале от до j (для парафинов) и от g до g (для ароматических углеводородов) предполагают определять оптическими методами, то необходимо произвести концентрирование компонентов с разностью температур кипения 0,6 — 2° С и полностью разделить группы с разностью температур кипения 6—20° С. [c.230]

Этот раздел содержит описание главнейших методов анализа природных газов полевого анализа некоторых отдельных составных частей природного газа, вскрытия пробы газа в лаборатории и отбора образца для выполнения аналитических операций, анализа общего состава газа, анализа углеводородных газов с разгонкой углеводородов и определения инертных газов. [c.35]

Подобные определения не позволяют судить о содержании отдельных индивидуальных углеводородов. Между тем надобность в определении индивидуальных углеводородов очень велика, особенно в нефтяной промышленности и при различных исследованиях природных газов. Для этих целей употребляют специальные методы анализа углеводородных газов, основанные на разгонке газовой смеси на отдельные компоненты при низких температурах, а также и иные методы. [c.4]

В ранних работах по изомеризации парафинов применялся лишь один метод анализа, основывавшийся на тщательной фракционной разгонке продуктов изомеризации и определении их физических констант. Циклопарафины представляли специальный случай, где анализ можно было основывать на избирательной дегидрогенизации алкилцикло-гексанов в соответствующие ароматические углеводороды. За последние годы развитие методов инфракрасной спектроскопии и масс-спектро-скопии для полного анализа сложных смесей изомеров оказало необходимую помощь в изучении реакции изомеризации. [c.15]

Исследования в области газовой съемки (см. гл. II) требовали высокочувствительных методов анализа углеводородных газов. Необходимо было определять очень малые концентрации метана и более тяжелых углеводородов. Для этой цели автором был разработан прибор, позволявший проводить подобный микроанализ на углеводородные газы. Этот прибор был основан на применении низкотемпературной конденсации и разгонки углеводородных газов, но были исключены краны, вместо которых использовались ртутные затворы. Для перекачки газов применялся ртутный насос, капиллярная трубка [c.223]

Таким образом, карбамидный метод определения содержания алканов в остаточных нефтепродуктах включает следующие стадии 1) обработка нефти карбамидом 2) атмосферно-вакуумная разгонка депарафинированной нефти 3) анализ мазута или гудрона на содержание в них алканов действующими методами 4) сопоставление полученных данных с аналогичными показателями мазута или гудрона, полученными из исходной нефти, не обработанной карбамидом 5) идентификация по температурам кипения индивидуальных углеводородов, входящих в состав остаточных продуктов (по данным анализа комплексообразующих углеводородов данной нефти) методом ПКХ. [c.146]

Это определение состоит в разгонке бинарной смеси известного состава. Для определения числа теоретических тарелок в колонках, применяемых для ректификации газообразных углеводородов, удобна равнообъемная смесь изобутилена и н. бутана, так как состав ее может быть легко определен химическими поглотительными методами. Схмесь разгоняется в условиях, соответствующих рабочему режиму данной колонки. Количество отобранного газа должно составлять 40°о от объема загрузки исходной смеси. Определяют состав полученного газа химическим методом и на основании результатов анализа рассчитывают число теоретических тарелок по уравнению [c.83]

Мы решили продолжить эти наблюдения на примерах метилциклопен-тана и трех изомерных диметилциклопентанов, применяя те же методы исследования продуктов гидрирования, т. е. точную разгонку и изучение спектров комбинационного рассеяния света. Опыты с метилциклопентаном проводились при трех температурах 260, 300 и 320°, при одинаковых объемных скоростях пропускания углеводорода (0.2). Для каждой температуры применялась свежая порция катализатора одного и того же приготовления. При 260° расщепление цикла прошло приблизительно на 40%, при 300°—на 95% и нри 320°—полностью, но катализатор быстро отравился. Анализ газа, собранного при 300°, показал, что предельных углеводородов в нем содержится всего 3%. На основании кривой разгонки и спектров комбинационного рассеяния полученных фракций было найдено, что из метилциклопентана образовались все три возможных парафина н. гексан, 2-метилпентан и 3-метилпентан в следующих отношениях (принимая сумму парафинов за 100%) [c.227]

Разделение (разгонка) по температуре кипения на узкие фракции, что в грубом приближении соответствует разделению по молекулярной массе (М). Такой метод успешно применяется для анализа низкомолекулярной части нефтей, ибо этим путем удается получить фракции ограниченного индивидуального и структурно-группового состава (СГС), которые вполне поддаются анализу, либо индивидуального состава, как в случае бензинов, либо смешанного (индивидуального и СГС) — для средних фракций. Перенесение этого метода на ВМ-УВ не дает заметного эффекта из-за того, что с ростом М резко возрастает число компонентов одинаковой брутто-формулы (изомеров, гибридных структур) и падают различия в их физико-химических свойствах, так что в любой коль угодно малый из достижимых на практике интервал отбора (Ат. кин.) попадают многие тысячи соединений. Это делает невозможной задачу определения индивидуального состава. Для определения СГС такое разделение также не дает выигрыша из-за того, что любая фракция вне зависимости от температуры отбора будет содержать практически одинаковый набор СГ-фрагментов, сохраняя их относительное распределение. Кроме того, этот метод требует значительных количеств вещества ( 1 г). В силу этого он становится неприменимым при анализе углеводородов рассеянного органического вещества осадочного чехла (РОВ) из-за их малых количеств (< 1 г). [c.199]

Сначала для такого анализа применяли метод низкотемпературной разгонки, который заключается в следующем. При температуре-жидкого воздуха или жидкого азота проводят конденсацию газообразных углеводородов, после чего постепенно повышают температуру и в определенном температурном интервале откачивают фракции или индивидуальные компоненты. Фракции подвергают дальнейшему разделению, в результате чего имеется возможность определить отдельно метан, этан, пропан, бутаны и сумму более тяжелых углеводородов. [c.255]

Среди полигалоидных производных углеводородов особое положение занимают фреоны, т. е. производные, содержащие в молекуле одновременно хлор и фтор, а также перфторуглероды, представляющие собой соединения углерода со фтором. Как фреоны, так и перфторуглероды в химическом отношении довольно инертны. Для анализа этих веществ целесообразно применять различные методы разделения — низкотемпературную разгонку, хроматографию и др. [c.77]

Разгонка при глубоком вакууме и ректификация. Эти методы основаны на том, что углеводороды метанового ряда, входящие в состав природного газа, имеют различные температуры кипения и упругость паров при низких температурах. Благодаря этим свойствам углеводородов можно осуществлять их разгонку при глубоком вакууме и низкой температуре 148]. Последним, наиболее совершенным прибором для анализа жирных природных газов является ЦИАТИМ-60, выпускаемый московским заводом КИП. [c.138]

При анализе сложных газовых смесей хроматографический метод обладает большими преимущ,ествами по сравнению с методом низкотемпературной разгонки. Он прост в осущ,ествлении, весьма эффективен и дает возможность тонкого разделения газовых смесей на отдельные компоненты при любых концентрациях последних, начиная от микроконцентраций, в то время как методом низкотемпературной разгонки обычно производят разделение сложной смеси углеводородов на бинарные смеси предельных и непредельных углеводородов. Кроме того, метод низкотемпературной разгонки не может быть применен для определения микроконцентраций компонентов. [c.226]

В настоящее время метод хроматографической адсорбции является наиболее простым и удобным для количественного отделения ароматических углеводородов от насыщенных алифатических и алициклических углеводородов. Выделение ароматических углеводородов путем ректификации бывает весьма затруднительно ввиду близости температур кипения бензола, толуола, ксилолов, с одной стороны, и ряда парафиновых и нафтеновых углеводородов — с другой. Кроме того, ароматические углеводороды образуют постоянно кипящие смеси со многими парафинами и нафтенами, и поэтому при разгонке бензиновых фракций, из которых предварительно не удалены ароматические углеводороды, искажается характер кривых разгонки, и отдельные углеводороды попадают при разгонке в такие узкие фракции, которые иногда кипят значительно ниже температуры кипения чистых углеводородов. Ароматические углеводороды, распределившись по узким фракциям, мешают оптическому анализу этих фракций на содержание индивидуальных парафинов и нафтенов вследствие большой интенсивности спектральных линий в спектрах комбинационного рассеяния ароматических углеводородов. [c.43]

Ректификационная колонка для разгонки смесей газообразных углеводородов (колонка № I) или прибор для анализа их хроматографическим методом. Поскольку для этого пригодна любая аппаратура, мы не считаем нужным приводить ее описание. [c.353]

Само собой разумеется, что выполнение анализа тем проще и надежнее, чем проще состав исследуемой фракции. Поэтому соответствующая физикохимическая подготовка, включающая в себя и разгонку на колонке хорошего качества, является важнейшим предварительным условием проведения анализа. Такая подготовка еще в большей степени необходима при проведении количественного анализа, основанного на сопоставлении интенсивности линий изучаемой смеси углеводородов с интенсивностью соответствующих линий индивидуальных углеводородов. Как при фотографическом, так и при фотоэлектрическом методе определения интенсивности линий должны быть приняты во внимание указанные в главе П1 меры предосторожности, относящиеся к правильной методике отыскания интенсивностей и к правильному выбору параметров установки, позволяющему использовать приведенные здесь табличные данные. [c.78]

Для изучения состава сырья было взято пять образцов синтлта, синтезированного на кобальт-ториевом катализаторе все они при анализе дали идентичные результаты. Фракционный состав синтина определя.лся разгонкой па аппарате по ГОСТ № 1392 и на 25-тарелочной лабораторной ректификационной колонке. Удельный вес определялся пикнометром молекулярный вес — в ал[парате Бекмана в бензольном или нитробепзольном растворах содержание непредельных углеводородов — методом бромных чисел, с последующим пересчетом в весовые проценты содержание нафтеновых и ароматических углеводородов — оптическими методами дюказатель преломления — на рефрактометре типа ИРФ-23 анилиновая точка — методом равных объемов октановое число — моторным методом. [c.130]

Автоматическая работа и стандартизация операции. Для разгонки углеводородных смесей стало обычным применять почти полностью автоматизированные приборы. Преимущество и подробности такого способа разделения были описаны Подбильняком [52] и подтверждены Савелли [16] и сотрудниками. Мак-Миллан [53] также описал приборы для автоматической записи давления и температуры. Стандартные методы разделения были разработаны для насыщенных углеводородных газов и для газов, содержащих бутадиен. Для первых методические детали приведены в инструкции NGAA 1146 [371. Руководство по анализу UOP [40] описывает способы определения содержания бензина в газах (метод G-49-40), анализа сложной смеси газообразных углеводородов [c.361]

Для обычных анализов образцов, характер которых изменяется не слишком широко, применяют однократную простую перегонку. Для стандартизации таких методов необходимо провести значительную предварительную работу с более сложными приборами или искусственными смесями. Розен и Робертсон [68—70] описали простую перегонку трехкомпонентной смеси углеводородов. Метод весьма похож на разгонку по Энглеру, и объяснение получающейся кривой перегонки может быть сделано на основе кривых, полученных из предварительных опытов с искусственными смесями. Этот метод может быть иллюстрирован рис. 30 и 31. На рис. 31, на котором также характеризуется воспроизводимость этого метода, показано,что температура после отгонки 90% близка к —38°, в то время как при отгонке 10% она близка к —58,5°. Соответствующие точки на рис. 30 означают около 4,5% бутана, 25% этана, что дает по разности 70,5% пропана. Установлено, что метод дает точность до 0,5% любого компонента. Могут быть построены другие графики для составов в тех пределах, которые встречаются при обычном анализе. При этом могут быть сделаны поправки на присутствие олефинов или метана. [c.378]

Схема анализа углеводородов 50-градусных фракций нефтей приведена на рис. 2.1. В принятой нами схеме одним из основных методов разделения нефти является ректификация по температуре кипения. Атмосферно-вакуумная разгонка нефтей проводилась на аппарате АРИ-2 (ГОСТ 11011 — 64). Из фракций двухступенчатой жидкостно-адсорбционной хроматографией на силикагеле марки A M (фракции 200—300°С) или АСК (фракции 300—490°С) и оксиде алюминия углеводороды разделены на группы насыщенных и ароматических углеводородов. При хроматографическом разделении пользовались комбинацией элюентного (для выделения углеводородной части) и вытеснительного (для вытеснения смолистой части) методов. Применялся следующий элюирующий ряд гексан, гексанбензол (1 1 по объему), бензол, этанолбензол (1 1). К парафинонафтеновым углеводородам относят фракции с показателем преломления nf до 1,49. Ароматические углеводороды составляют группы, объединяющие хроматографические фракции по этому показателю I группа — 1,49 < nf 1,51 И — 1,51< nf <1,53 m-l,53< f <1,59 IV -> 1,59. При разделении на силикагеле четкого перехода от одной группы к другой не наблюдается, часто условно разбитые группы углеводородов загрязнены примесями предыдущих и последующих фракций. Поэтому для более четкой дифференциации полученные на силикагеле фракции углеводородов и промежуточные фракции подвергаются повторному разделению на оксиде алюминия (нейтральная, активность И, по Брокману). [c.34]

Анализ стерановых и тритерпановых углеводородов ГЖХ-методом удобнее проводить в нафтеновых концентратах, выкипающих выше 400° С. Для этого отбензиненную нефть подвергают разгонке в вакууме (желательно на вакуумной колонке) до температуры выкипания 400° С. Остаток выше 400° С подвергают следующим операциям жидкостной адсорбционной хроматографии на активированном силикагеле марки АСК с целью выделения насыщенных углеводородов. Отсутствие ароматических углеводородов проверяется формалитовой реакцией, по изменению показателя преломления (ид), а также расчетом[дисперсиометрического коэффициента (/>fqd). [c.28]

Перекись циклогексена получена еще в 1930 г. И. Зелинским и П. Борисовым [69]. Строение ее установили позже Григе с сотрудниками [1521 и независимо от них Гок и Шрадер [60]= Последние авторы пользовались следующим методом получения перекиси цикло-гексен встряхивали в течение 200 час. в колбе в атмосфере кислорода при 30—35°. Образовавшуюся перекись (выход ее до 20%) выделяли из окисленного углеводорода путем разгонки его в вакууме. Т-ра кип. чистой мономерной перекиси циклогексена 52—53° при 0,3 л/ж рт. ст. df = 1,0575. Формула ее gHioOj. Иодометрический анализ подтверждает присутствие одной перекисной группы. Строение перекиси циклогексена выражается структурной формулой [c.86]

В случае анализа непредельных бензинов можно применять упрощенный комбинированный метод, заключающийся в том, что определение непредельных и ароматических углеводородов проводится в неразогнанном бензине по схеме I (стр. 152), а перед определением нафтенов и парафинов предельный остаток разгоняется на фракции. Если эту разгонку проводить количественно, то пересчет данных анализа отдельных фракций на исходный продукт не представляет труда. [c.151]

За последние 15—20 лет успешно развиваются и внедряются в технику исследования состава нефтяных углеводородов физико-химические и физические методы. Применение сверхчеткой ректификации, ацеотропной и молекулярной разгонки, хроматографической адсорбции, метода комбинационного рассеяния света, спектрального анализа в ультрафиолетовой и инфракрасной области и масс-спектрометрии расширило наши познания в области углеводородного состава нефти. [c.180]

Предельные газообразные углеводороды — метан, этан, пропан, изобутан и бутан, а также пары более тяжелых углеводородов не обладают в отдельности какими-лпбо специфическими химическими свойствами, которые позволяли бы легко определять 1ТИ газы. Поэтому для анализа углеводородных газов метанового ряда применяют методы ниакотемнературной разгонки, а также различные другпе методы, описываемые в главах II—V. [c.70]

Методы анализа. Изучаемые газообразные и жидкие продукты соединялись и анализировались фракционированием на специальной точной колонке [8] высотой в 1,2 -и и диаметром в 10,5 мм. Колонка имела насадку типа усеченного конуса диаметром в 10,5 мм из сетчатой ткани калибра 50—70 меш, сделанной из нержавеющей стальной проволоки. Эта колонка была снабжена головкой с неполной конденсацией паров,и отводная линия для избежания конденсации паров нагревалась электрическим током при помощи нихромо-вой ленты. Эффективность колонки, определенная посредством смеси н-гептана и метилциклогексана, равнялась примерно 80 теоретическим тарелкам. Низко-кипящие углеводороды измерялись волюметрически в паровой фазе и затем конденсировались для определения индекса рефракции. Высококипящие продукты направлялись через верх колонки на конденсацию для последующего измерения их в жидкой фазе и для определения индекса рефракции. Компоненты их идентифицировались по точкам кипения и индексам рефракции. Данные о действии этой колонки при разгонке алкилатов даны Гориным, Куном и Мейлсом [4]. [c.76]

Так как преимущество метода имитированной дистилляции очевидно, к настоящему времени соаданы специальные дистилляционные хроматографы один из них предназначен для определения фракционного состава смесей от С1 до С40 включительно [6]. Эти хроматографы снабжены автоматическим печатающим устройством, которое каждые 10 сек. отмечает печатный номер, то есть время анализа в секундах, умноженное на 10, и автоматическим интегратором, фиксирующим суммарную площадь пиков хроматограммы. На рис. 1 и 2 приводятся хроматограммы искусственной смеси углеводородов, полученные на таком приборе, и калибровочная кривая, построенная на основании этой хроматограммы. Дистилляционный хроматограф другого типа позволяет за 20 мин определить интервалы кипения любого нефтепродукта, кипящего в интервале 6—370°. Данные, полученные хроматографически, заменяют стандартную разгонку по Энгле-РУ [7]. [c.23]

Возможность такого разделения значительно упрощает задачу анализа, так как дальнейшая разгонка полученных фракций в отдельности, в пределах углеводородов одного класса протекает значительно легче. Для проверки метода применялась искусственная смесь 17 чистых углеводородов с температурами кипения от 60 до 174°. В состав этой смеси входило 5 нормальных парафиновых углеводородов—от гексана до декана, один изопа-рафиновый углеводород—2-метилпентан, 4 нафтеновых углеводорода—циклогексан, метилциклогексан, этилциклогексан и про-пилциклогексан и 7 ароматических углеводородов—от бензола до изопропилбензола. В результате проведенного хроматографического разделения были количественно отделены парафиновые и нафтеновые углеводороды от ароматических. [c.137]

Для разделения неизвестных смесей следует начинать с разгонки. Полученные фракции с постоянной температурой кипения содержат чистые растворители или гомогенные азеотропы. Химический состав фракций легко определить затем путем определения функциональных групп, а иногда просто по Их физическим свойствам. Для анализа смесей с большим числом компонентов, особенно для многокомпонентных сйе-сей углеводородов, наилучшим методом исследования является фракционирование при помощи высокоэффективных колонок при одновременном применении инфракрасной спектроскопии и масс-спетроскопии . [c.926]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология