Одновременное определение гетероэлементов

Одновременное определение гетероэлементов [c.204]

Особые трудности возникают при анализе фторсодержащих соединений, продукты сгорания которых реагируют с кварцем трубок для сожжения, в результате чего образуется летучий четырехфтористый кремний, задерживающийся в поглотительных трубках. Он может быть уловлен с помощью окиси магния [79, 90]. Предложено большое число разных катализаторов для удержания гетероэлементов, помимо С, Н и О описано много методов одновременного определения углерода, водорода и других элементов в одном и том же образце. Современные и перспективные методы определения различных элементов охарактеризованы в обзорах [81—83]. [c.35]

ОДНОВРЕМЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ УГЛЕРОДА, ВОДОРОДА И ГЕТЕРОЭЛЕМЕНТА [c.56]

Новый метод оказался практически универсальным и значительно более простым и быстрым, чем сожжение по Преглю. Он получил широкое распространение в нашей стране [2, с. 10 4 11 12, 32, 148], где был организован промышленный выпуск комплектов аппаратуры [149], и привлек внимание зарубежных аналитиков [1, 7, 150—152]. Пиролитическое сожжение в пустой трубке не было единственным направлением развития элементного анализа. Но именно этот метод позволил аналитикам выйти из жестких рамок, установленных Преглем. Принцип пиролитического сожжения утвердился как надежный способ количественного окисления органического вещества и как источник обширных возможностей одновременного определения углерода, водорода и многих гетероэлементов. Открылась возможность свободно маневрировать реагентами различного назначения, помещая их внутри или вне трубки для сожжения или добавляя их к навеске, и таким образом варьировать условия химического, каталитического или термического воздействия на ход разложения и окисления вещества. [c.57]

Термин экспресс-гравиметрия необходимо пояснить. В сознании аналитика понятие гравиметрического анализа обычно ассоциируется с трудоемкими процедурами осаждения, фильтрования и высушивания или прокаливания осадков. Гравиметрическое определение гетероэлементов при сухих способах разложения органических соединений заключается в единственной операции взвешивания сосуда, в котором сконцентрирован или химически связан искомый элемент. Такая гравиметрия быстра, проста, а по надежности и воспроизводимости результатов не уступает другим аналитическим методам. Поэтому есть основание называть ее в отличие от обычного гравиметрического анализа экспресс-гравиметрией . Она не исключает последующей проверки полученного результата любым аналитическим методом после соответствующей обработки остатка. На основе экспресс-гравиметрии разработаны многочисленные варианты одновременного определения нескольких элементов в одной пробе [6,160—172]. [c.58]

Здесь следует отметить, что одновременное определение углерода, водорода и одного или нескольких гетероэлементов является надежным способом элементного анализа лишь при условии, что найденное содержание углерода и водорода соответствует предполагаемой брутто-формуле соединения. Однако во многих случаях знание массы остатка после сожжения и при несовпадении найденных данных с ожидаемыми дает существенную информацию, помогающую определить истинную брут-то-формулу полученного вещества, а также обнаружить наличие кристаллизационной воды или органического реагента или установить действительный (фактический ) ход синтеза, не совпадающий с первоначально предполагавшимся. Работы других авторов, посвященные экспресс-гравиметрии, описаны в литературе [2, 4, 12, 15, 16, 19, 157]. [c.58]

Определение гетероэлементов с помощью пиролитического сожжения распространено и на анализ фторорганических соединений. Найден реагент (оксид магния), в присутствии которого можно не только анализировать фторсодержащие вещества столь же просто, как и другие соединения, но и определять одновременно С, Н, и Р [160, 174, 175, 180, 181]. [c.58]

Таблица 3. Стандартное отклонение при одновременном определении углерода, водорода и гетероэлемента [ /о (абс.)]., п Ю

Трубка для сожжения показана на рис. 15. Описанные форма, размер и наполнение кварцевой трубки для сожжения являются универсальными и позволяют использовать установку для одновременных определений С, Н и гетероэлементов, а также для определения только углерода и водорода. При серийных анализах веществ одинакового элементного состава и свойств наполнение трубки может быть упрощено или изменено. [c.67]

ОСОБЕННОСТИ ОДНОВРЕМЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ УГЛЕРОДА, ВОДОРОДА И НЕКОТОРЫХ ГЕТЕРОЭЛЕМЕНТОВ [c.85]

Галогены являются частыми спутниками гетероэлементов в органических соединениях, и поэтому вопрос об образовании галогенидов гетероэлементов в процессе разложения элементоорганических соединений представляет значительный интерес. Летучесть галогенидов может создать помехи при определении углерода, водорода или галогена и быть причиной потерь гетероэлемента. В условиях сухого окисления газообразным кислородом разрыв связей гетероэлемент — галоген более характерен, чем их образование. Наличие постоянного избытка одного из реагентов (кислорода) и непрерывное удаление из сферы реакции газообразных веществ создают благоприятные условия для превращения гетероэлементов в оксиды. Для органических соединений многих гетероэлементов даже при наличии в веществе связи гетероэлемент — галоген последний полностью уходит из зоны разложения в газообразной форме. Это открывает путь к раздельному поглощению углерода, водорода, галогена и гетероэлемента и их одновременному определению. Экспериментально установлено, что большинство гетероэлементов галогенидов не образует (рис. 29). [c.87]

Установлено, что в органических соединениях кобальта можно определять четыре элемента — углерод, водород, кобальт и галоген или серу — в одной навеске. Как уже упоминалось, галогениды металлов группы железа, координационно-связанные с органической молекулой или адсорбированные на органическом материале, не разлагаются при сжигании навески и в подобных веществах определение гетероэлемента одновременно с углеродом и водородом невозможно. [c.91]

Перечень гетероэлементов, в присутствии которых возможно одновременное определение углерода, водорода и фтора, дан на рис. 31. Этот список, вероятно, не исчерпывает возможностей метода. [c.113]

Описанные в гл. 2 методы экспресс-гравиметрического анализа ЭОС дают широкие возможности определения гетероэлементов совместно с С и Н. Однако необходимая для этого дифференциация продуктов окисления отдельных элементов при анализе многоэлементных соединений становится более ограниченной. Так, в гильзе с серебром могут одновременно поглощаться продукты, содержащие С1, Вг, I и 5 в любых сочетаниях. Вместе с галогенами иногда задерживаются и летучие оксиды металлов (5е, Те, Ке и др.). Некоторые элементы, например сера, могут задерживаться частично в гильзе, а частично в контейнере, если в веществе содержится металл, превращающийся в термостойкий сульфат. При наличии в исходном ЭОС более одного элемента, образующего нелетучий оксид, в контейнере будет оставаться зола смешанного состава. Правда, как описано в гл. 2, иногда имеется возможность по суммарной массе зольного остатка рассчитать содержание двух-трех таких элементов. Но достоверность полученных при этом данных сильно возрастает, если один из этих гетероэлементов можно определить также и прямым специфическим методом [156, 192]. [c.143]

Синтез многоэлементных органических соединений, особенно элементоорганических производных карборанов и полимеров с несколькими гетероэлементами, привел к использованию более трудоемких способов минерализации. Если раньше для анализа органических соединений Ое, Аз, Р, Не и их галоген-производных применяли быстрое сожжение в колбе с кислородом, то введение этих элементов в карбораны вынудило прийти к более длительному разложению в бомбе с КОН или минерализации концентрированными кислотами. Усложнение минерализации — самого трудоемкого этапа анализа — остро поставило проблему определения нескольких элементов в одной навеске. Целесообразно это также при анализе лабильных веществ, для отбора навесок которых требуется много времени. Одновременное определение ускоряет и упрощает анализ и позволяет получить информацию о составе сложных ЭОС при использовании лишь нескольких миллиграммов вещества. [c.204]

В принципе такой метод вовсе не должен включать лишь один тип окончания анализа. Например, наряду со спектрофотометрическим определением нескольких элементов галоген определяют методом визуального меркуриметрического титрования. Высокая избирательность спектрофотометрических окончаний анализа, явившаяся результатом тщательного подбора реагентов и условий комплексообразования в сочетании с высокой чувствительностью, позволила легко перейти к параллельному определению нескольких гетероэлементов в аликвотных частях раствора, полученного после разложения одной навески вещества. Стало возможно определять следующие сочетания элементов В, 51 и Р (или Се, Аз) В, Р, Ое (или Аз) Р, Ке. Во всех случаях одновременно определяют галоген. Однако возможности одновременных определений не ограничиваются указанными комбинациями и могут быть расширены [20, с. 10]. [c.204]

Недеструктивные способы разбавления позволяют проводить определения любых гетероэлементов, входящих в рабочий диапазон спектрометра, а также выполнять их одновременные определения. Набор одновременно определяемых элементов зависит от состава ЭОС. Эти методы используют для РФ-определений гетероэлементов в растворимых и хорошо растираемых пробах. Применяют способы разбавления путем механического мокрого перемешивания вещества с твердым разбавителем [437, 442]. В качестве разбавителя выбирают мелкодисперсное, хорошо прессующееся, вещество, не содержащее определяемых элементов. Возможности гомогенизации ограничены размерами крупинок смешиваемых порошков, поэтому применяют сплавление [447]. Эффекты гетерогенности уменьшаются при измельчении, а их влияние может быть исключено подбором разбавителя и вещества сравнения [454]. В качестве разбавителя авторы используют эмульсионный полистирол (ЭПС) с размером крупинок 4—5 мкм. При измельчении ЭОС до размеров крупинок ЭПС эффекты гетерогенности незначительны, если калибровочные параметры найденны с помощью органических соединений определяемых гетероэлементов [454]. Анализ растворимых ЭОС целесообразно проводить в растворах, идеальных по гомогенности образцах-излучателях. Поэтому часто вещество из раствора переводят в твердый наполнитель, готовя образцы по способу пропитки. Пропитывают диски из фильтровальной и другой бумаги [438—440 используют брикеты из таких пропитанных дисков или пропитанную раствором целлюлозу. [c.260]

Одновременное определение углерода, водорода осмия и других гетероэлементов [c.304]

Для большинства гетероэлементов гравиметрия оказалась простейшим способом определения их содержания в веществе. Разработанные методы, получившие название экспресс-гравиметрия , дают возможность определять С и Н, анализировать летучие, нестойкие или трудносжигаемые вещества, определяя в них от трех до пяти элементов одновременно. [c.58]

Летучие продукты окисления гетероэлементов могут подвергаться дополнительным химическим превращением в гильзе с образованием оксидов, солей или амальгам. Наиболее широко гильзу применяют для определения галогенов [163]. Установлено, что при сожжении галогенсодержащих соединений в подавляющем большинстве случаев галогениды гетероэлементов не образуются даже при наличии в молекуле связи галоген — гетероэлемент. Поэтому во многих случаях возможно определение четырех элементов из одной навески — углерода, водорода, галогена (в гильзе) и элемента в неорганическом остатке в контейнере) [155, 156, 158, 170]. В присутствии ртути в веществе ее поглощают в охлажденной второй гильзе с золотом, и тогда число одновременно определяемых элементов возрастает до пяти [164]. Подробнее подобные случаи рассматриваются ниже. В гильзе поглощаются также мышьяк, рений, селен и сера [155, 164, 166]. [c.64]

При таких условиях разбавления найденный калибровочный параметр служит для определения содержания данного элемента в ЭОС любого состава. Определив параметры А для всех элементов рабочего диапазона, можно определять любой из них,, пользуясь одним разбавителем и набором веществ сравнения, по которым калибруют прибор. В одном образце при этом одновременно определяют все гетероэлементы. [c.251]

Бром определяли в жидких и твердых ЭОС разных классов. В ЭОС могут присутствовать хлор и другие гетероэлементы. Бром в растворах может быть определен одновременно с металлами — железом, кобальтом, платиной и др. В присутствии рту- [c.261]

Школой Коршун, к которой принадлежат и авторы, создана серия методов одновременного определения углерода, водорода и одного или нескольких гетероэлементов. В их основу положен метод пустой трубки , предложенной Белчером [30, 146] и в наиболее совершенной форме разработанный школой Коршун в нашей стране [4 4, с. 22 31—33, 147]. В методе пустой трубки радикально изменены условия окисления вещества, разработанные Преглем. Сожжение происходит только за счет газообразного кислорода, из сферы сожжения удалены окислители и катализаторы, в 10 раз увеличена скорость подачи кислорода и на несколько сот градусов повышена температура зоны окисления. Однако этого еще недостаточно для создания надежных условий быстрого количественного окисления разно- [c.56]

Этот метод можно рекомендовать в качестве наиболее универсального ручного метода для анализа веществ сложного и разнообразного элементного состава. Необходимость определения в органических веществах множества элементов сделала одновременное определение С, Н и одного из нескольких гетероэлементов в одной навеске одним из наиболее практичных методов этого типа. В современной лаборатории, располагающей СН-анализаторами, ручное сожжение остается необходимым для анализа разлагающихся на воздухе, сильногигроскопичных или легколетучих соединений. Его также используют для анализа веществ, образующих при разложении летучие соединения гетероэлементов, мешающие эксплуатации автоматических анализаторов. Оно незаменимо также в тех случаях, когда новое вещество получено в количестве, не достаточном для его полного анализа из отдельных навесок. [c.59]

Образование расплавов В2О3 с кварцем уменьшает гигроскопичность остатка и сводит к минимуму вероятность образования ортоборной кислоты, летучей с парами воды. Опыт показывает, что эти две ошибки компенсируются и бор можно определять без внесения поправок на летучесть или гигроскопичность борного ангидрида. Оксид бора растворяет многие летучие оксиды гетероэлементов, например рения. В таких случаях прибегают к расчету их содержания по сумме привесов гильзы и контейнера (см. определение рения). Возможно одновременное определение С, Н, В, Hal или S. При анализе полигалогенсодержащих веществ, почти не содержащих водорода, добавляют навеску вещества, богатого водородом и разлагающегося (испаряющегося) в условиях, близких к таковым для анализируемой пробы. Таким способом удается полностью гидролизовать связь гетероэлемент — галоген и определить все четыре элемента. Например, карборан СгНВюС ]] анализируют с добавкой пальмитиновой кислоты или гексана [156, 158] (см. определение галогенов). [c.86]

Если в соединении присутствует галоген (хлор, бром или иод), могут быть определены все четыре элемента — С, Н, Fe.и Hal — независимо от того, связан ли галоген с органическим радикалом или с железом. Однако, когда анализируют вещества, в которых содержится хлорид железа, координационно связанный с органическим веществом (например, соединения внедрения графита с хлоридами переходных металлов), то РеС1з разлагается лишь частично, а большая часть его улетучивается из зоны разложения и загрязняет аппаратуру. В подобных веществах определение гетероэлемента одновременно с С и Н невозможно. [c.90]

Возможно одновременное определение С, Н, Те и других гетероэлементов, образующих нелетучие оксиды. В нашей практике выполнялись определения С, Н, Те и Оа в неустойчивых на воздухе комплексах триметилгаллия и триметилтеллу-ра. Содержание гетероэлементов рассч1итывают по сумме масс полученных оксидов, с учетом соотношения числа атомов обоих элементов в веществе. Установлена возможность определения С, Н, Те и галогена (С1, Вг, I), однако этот вид анализа требует дальнейших уточнений. [c.106]

Углерод и водород. Определение углерода и водорода не-обходимо для каждого впервые синтезированного органического соединения независимо от того, насколько сложен его элементный состав. Одновременное определение С, Н и гетероэлементов не всегда выполнимо, особенно для полиэлементных веществ. Кроме того, для многих гетероэлементов имеются. [c.107]

Разработаны серийно выполняемые микроаналитические гравиметрические методы одновременного определения углерода, водорода, металла группы платины и других гетероэлементов (ртуть, галоген) в одной навеске вещества. Для раздельного поглощения гетероэлементов, образующих во время сожжения нелетучие и летучие, но легко конденсируемые соединения, используются взвешиваемые поглотительные зоны, находящиеся в трубке для сожжения [4—6]. Свободно сочлененная система, состоящая из контейнера и двух кварцевых трубок (так называемых гильз), последовательно вставленных друг в друга, обеспечивает количественное поступление реакционных газов из контейнера в первую и вторую гильзу и затем в поглотительные аппараты для двуокиси уг,теродаи воды, находящиеся за пределами трубки для сожжения. Для конденсации OSO4 оказалось целесообразным применить вымораживание ее из газового потока после поглощения воды, т. е. вне трубки для сожжения. [c.298]

Легкость удаления четырехокиси осмия из зоны разложения, а также отсутствие термостойких солеообразных соединений осмия открывают дальнейшие перспективы одновременного определения С, Н, Оз и других гетероэлементов. ]Дами установлено, что при сожжении в слое окиси магния осмий количественно удаляется из зоны разложения, что дает возможность определять С, И, Оз во фторсодержащих соединениях. Пет никаких препятствий и к определению четвертого элемента — фтора в той же навеске после пирогидролиза фторида магния [18]. [c.303]

Наблюдавшееся нами полное разрушение связи осмий — хлор указывает на возможность одновременного онределения хлора. Установлена возможность одновременного определения фосфора или железа. В принципе можно определять любой второй гетероэлемент одноврел1енно с С, Н и осмием. Затруднения могут встретиться, если разложение многоэлементных соединений будет сопровоя даться частичным восстановлением осмия. В зависимости от применяемых реагентов в зоне разложения можно варьировать набор определяемых элементов в осмийорганических соединениях. Примеры определения нескольких элементов в осмийорганических соединениях приведены в таб г. 7. [c.303]

Как уже упоминалось во введении, даже в настоящее время для выполнения элементного анализа преимущественно используются химические методы. Они в основном подходят для определения отдельных элементов и для одновременного определения углерода и водорода. В прошлом предпринимались попытки разработать методы одновременного определения нескольких (4—5) элементов из одной навески. Эти методы были очень сложны и использовались только в том случае, когда имелось очен1> малое количество вещества. В большинстве таких методов определение важных гетероэлементов (галогены, сера, фосфор) проводилось одновременно с определением углерода и водорода. Метод одновременного определения трех наиболее важных элементов— углерода, водорода и азота из одной навески считается сложным для применения в автоматических анализаторах. Последние, главным образом, предназначаются для серийных анализов с использованием газохроматографического или иных способов разделения. Другие методы, основанные на химическом разделении, не представляют интереса, поскольку в настоящее время редко бывает необходимым полный анализ вещества или одно-Ременное определение нескольких гетероэлементов. [c.297]

Для всех платиновых металлов найдены оптимальные условия их гравиметрического определения одновременно с углеродом, водородом и другими гетероэлементами. Различия в физических свойствах этих металлов обусловили необходимость индивидуального подхода к определению каждого из них. Восстановление водородом до металла остатка, полученного в результате сожжения в контейнере, необходимо для иридия, родия и рутения. Палладий и платина выделяются в виде металла и не требуют дополнительного восстановления. Осмий взвешивают в виде оксида 0s04. Любой из металлов этой группы можно определить одновременно с галогенами (хлором, бромом или иодом) и ртутью. При одновременном присутствии хлора и серы их поглощают в гильзе с серебром при 750 °С. Привес гильзы рассчитывают как сумму масс С1 и SO4 в соотношениях, соответствующих числу атомов хлора и серы в молекуле анализируемого вещества. Соединения, включающие сочетание осмия и серы, не анализировались. [c.95]

Если вещество содержит галоген, то определение мышьяка невозможно вследствие образования летучих галогенидов, не поглощаемых серебром. При одновременном присутствии в веществе мышьяка и другого гетероэлемента, например бора и мышьяка в арсакарборанах, используя сожжение с оксидом свинца(П) (см. разд. 2.1.1), можно по сумме масс оксидов рассчитать содержание обоих элементов. При этом мышьяк [c.101]

Сера. Взвешиваемая форма — SO4 [163]. При сожжении образуется смесь оксидов серы (IV) и серы (VI). На нагретом до 750—800°С серебре происходит количественное окисление смеси оксидов до SO3 с одновременным образованием сульфата серебра [179]. Оксиды серы поглощают в гальзе с металлическим серебром или посеребренной пемзой при указанной температуре. В присутствии в веществе щелочных или щелочноземельных металлов (большей частью это бывают сульфосоли) часть серы остается в контейнере в виде сульфата металла. Содержание серы рассчитывают из суммы привесов гильзы в форме SO4 и контейнера в форме MSO4. Гетероэлементы, не образующие термостойкие сульфаты, могут быть определены одновременно с углеродом, водородом и серой в виде их оксидов. В нашей практике это осуществлено для алюминия, бора, железа, иридия, кобальта, кремния, марганца, меди, молибдена, родия, ртути, рутения и фосфора. Возможности определения серы этими примерами не исчерпываются. Представление о термической устойчивости сульфатов некоторых металлов дают данные табл. 5. [c.105]

Метод применим для анализа твердых, жидких и газообразных соединений, в том числе и для перфторированных, содержащих любые гетероэлементы, кроме щелочных и щелочноземельных металлов и таллия, образующих трудногидролизуемые фториды, а также кроме рутения и осмия. Оксид рутения (IV) поглощается MgO, но при пирогидролизе можно опасаться образования летучего RUO4 и перехода его в гидролизах. Окоид осмия(VIII) оксидом магния не задерживается и в некоторых случаях может быть определен одновременно с С, Н и F. Однако не исключено, что в присутствии в веществе некоторых других гетероэлементов, например, бора, часть осмия останется в слое MgO и, выделяясь при пирогидролизе в конденсат, может мешать определению фтора. Мешающее действие рутения и осмия при определении фтора с помощью пирогидролиза Mgp2 не исследовано. [c.111]

В главной зоне нефтеобразования во время развития ГФН на стадиях катагенеза МК1-МК3 происходит рождение микронефти и газообразных продуктов, в том числе жирных газов. На практике для каждой конкретной потенциальной нефтематеринской толттти порог начала образования нефти устанавливается по выходу битумоидов или УВ, а также по данным определения катагенетической степени измененности ОВ. Созревание ОВ сопровождается облагораживанием состава сингенетичного породе биту-моида и его концентрации. В его составе возрастает содержание масляных фракций и, соответственно, УВ. В элементном составе битумоида растет содержание углерода, водорода, и уменьшается концентрация гетероэлементов. Для метаново-нафтеновых УВ характерно увеличение содержания насыш,енных структур, а для ароматических - сокраш,ение числа колец в молекулах. При возрастании температуры и давления, наряду с усиленным новообразованием УВ, широко развиваются процессы их десорбции. Наиболее подвижная часть сингенетичного битумоида отрывается от РОВ и от минеральных компонентов породы, и, соответственно, осуш,ествляется начальная первичная миграция из нефтематеринской породы в коллектор. Эта нефтеподобная миграционная часть битумоидов названа Н.Б. Вассоевичем микронефтью. Одновременно в материнских породах по мере приближения к коллектору увеличивается доля остаточных сингенетических битумоидов, утративших наиболее подвижные компо- [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология