Фторорганические соединения, анализ

Элементарный анализ с определением углерода и водорода во фторорганических соединениях не вызывает затруднений. В этом случае для заполнения трубки применяют окись меди и хромат свинца, как и при определении галогенов . [c.121]

После тщательных исследований [15] предложена унифицированная методика, по которой проанализировано свыше 150 разнообразных фторорганических соединений. Наилучшим окислителем признан КНОз [15, 25], насыщенным раствором которого смачивается бумага, служащая для завертывания навески наилучший горючий материал — полиэтилен, который является контейнером для навески (пленка, ампулы, стаканчики). При анализе жидкостей с высокой температурой кипения (112° С) в контейнер с навеской необходимо поместить еще кусочек поролона (методика № 5). [c.21]

Метод пригоден для анализа фторорганических соединений после сплавления с перекисью натрия [22—28]. [c.94]

При разделении полярных соединений, когда остаточная активность обычных носителей проявляется весьма значительно, различные авторы применяли в качестве носителей морской песок [119], хлорид натрия [120, 121], металлические спирали [122—123] и карборунд [124], которые можно использовать при высоких температурах. Анализ фторорганических соединений был осуществлен на колонке с силиконовым каучуком, смешанным с кизельгуром [125]. Кроме того, применяют тефлон [126] и стеклянные шарики [95]. Следует иметь в виду, что эффективность непористых носителей невелика, поэтому их целесообразно использовать лишь при очень малом количестве неподвижной жидкости, чтобы обеспечить небольшую толщину пленки. Это, в свою очередь, приводит к необходимости применения малых проб и высокочувствительных детекторов. Носитель из пористого тефлона в СССР выпускают под названием полихром, в США — под названием хромосорб Т. [c.108]

Из всех приведенных методов определения углерода, водорода и фтора во фторорганических соединениях, с нашей точки зрения, заслуживают внимания работы Гельман и Коршун с сотрудниками . Описанный ими метод с применением пирогидролиза может быть успешно использован для анализа многих фторированных кремнийорганических соединений. Для анализа некоторых кремнийорганических мономеров, содержащих фтор, может быть также использован метод определения фтора, предложенный А. П. Крешковым, А. П. Терентьевым и др. °. Ниже приведено описание двух последних методов, рекомендуемых для повседневной работы. [c.276]

Далее, на основе анализа обнаруженных расхождений Д(ДЯ°f) был проведен там, где это необходимо и возможно, учет второго окружения атомов. Построенную таким образом расчетную схему можно условно назвать схемой по атомам с первым и частично вторым окружением. Она представляет собой частичное уточнение схемы по атомам с первым окружением, причем учет второго окружения касается лишь отдельных групп фторорганических соединений, но снимает почти все обнаруженные крупные расхождения между рас- [c.69]

Для санитар.но-химического анализа может оказаться перспективным метод определения фторорганических соединений с помощью ИК Спектрофотометрии. [c.110]

Рис. 13. Схема установки для анализа водных растворов фторорганических соединений сжиганием

В настоящее время санитарно-химическая служба располагает избирательными методами анализа воздуха на содержание летучих фторорганических соединений. Например, их раздельное количественное определение можно осуществлять с помощью газовой хроматографии [234—237]. [c.210]

Для анализа смеси фреонов 22, 114 и 142 используют приборы с чувствительным детектором по теплопроводности и приборы с пламенно-ионизационным детектором, которые позволяют обнаружить присутствие фторорганических соединений в воздухе рабочей зоны на уровне предельно допустимой концентрации без предварительного концентрирования. [c.211]

Из изложенного выше ясна возможная роль ЯМР в количественном органическом анализе. В общем случае этот метод более чувствителен к структуре исследуемого соединения, чем метод ИК-спектроскопии. В органическом анализе используют преимущественно ЯМР двух ядер Н (ПМР) и В последнем случае, если речь не идет о фторорганических соединениях, предваритель- [c.247]

Фторорганические соединения разрушаются при нагревании с оксидом кальция, но в рутинном органическом элементном анализе используют другие методы [5.423]. [c.152]

Количественно восстановить галогены в органических соединениях до галогеноводородов часто бывает трудно, но как было показано, полное восстановление возможно, если к водороду добавить немного аммиака [6.47]. Водород пропускают через сосуд с водным раствором аммиака, затем подают в трубку с пробой. Галогенид аммония конденсируется на охлажденной части трубки, расположенной за горячей зоной разложения. По другому методу разлагают аммиак при 750 °С (при этой температуре небольшое количество аммиака остается в смеси) и образующуюся смесь пропускают через пробу при 800—850 °С. Этот метод рекомендуют для анализа металлоорганических соединений [6.48]. При определении фтора фторорганические соединения разрушают нагреванием в потоке аммиака [6.49]. [c.282]

Навеску в алюминиевой лодочке засыпают смесью реагентов и помещают в платиновую лодочку, на дно которой положен тонкий слой кварцевой ваты. Платиновая лодочка постоянно находится в ложке стержня для введения пробы в трубку сожжения. При серийных анализах фторорганических соединений в то место трубки сожжения, где находится лодочка, заранее помещают цилиндр из платиновой фольги (ел 30 мм) для защиты кварца от коррозии. [c.50]

Определение гетероэлементов с помощью пиролитического сожжения распространено и на анализ фторорганических соединений. Найден реагент (оксид магния), в присутствии которого можно не только анализировать фторсодержащие вещества столь же просто, как и другие соединения, но и определять одновременно С, Н, и Р [160, 174, 175, 180, 181]. [c.58]

Элементный анализ фторорганических соединений представляет собой особый раздел органического анализа. Это объясняется специфическими свойствами фтора и его неорганических и органических соединений. [c.109]

Для анализа твердых соединений и нелетучих жидких веществ, в том числе и для фторорганических соединений, используют программу, наиболее близко совпадающую с описанным выше режимом ручного сожжения. При сожжении веществ, требующих наличия в трубке дополнительного окислителя (оксида кобальта), рекомендуется использовать программу, предусматривающую более медленное надвижение подвижной печи на навеску. Общая продолжительность сожжения в обоих случаях одинакова и составляет 15 мин. При сожжении все операции выполняют так же, как описано для ручного варианта ускоренного сожжения. [c.125]

Одним из наиболее трудных объектов анализа являются полимеры и фторорганические соединения. Переход на высокотемпературное сожжение с оксидом никеля существенно облегчил их анализ и открыл возможности одновременных определений азота и фтора [140, 193], а также азота, фтора и хлора [194]. Оказалось, что сам оксид никеля при 1000 °С не задерживает фтор количественно, но препарат NiO, содержащий как связующее оксид магния, количественно поглощает фтор, а при наличии дополнительного слоя MgO в гильзе количественно удерживается также и хлор. Таким образом, обычное определение азота в сочетании с последующим пирогидролизом смеси оксидов, содержащей фториды никеля и магния, может быть использовано в тех случаях, когда необходимо определять азот и фтор. Азот определяют, как описано ниже, выполнение пирогидролиза— см. разд. 2.2. Некоторые изменения в выполнении анализа, необходимые при определении N, F и С1, описаны в работе [194]. Определение азота одновременно с другими элементами получило дальнейшее развитие [199—202]. Опубликованы [c.128]

Следующие условия выполнения анализа можно рекомендовать как оптимальные. Из имеющихся в комплекте трубок для сожжения разных диаметров используют только широкие трубки. Время вытеснения газов сожжения в измерительную систему увеличивают до 4 мин при оптимальной скорости СОг 15— 18 мл/мин. При анализе мономерных элементоорганических соединений реагентом в зоне сожжения служит СиО при 850— 900°С. Фторорганические соединения, нитрилы, азотистые гетероциклы и нитросоединения сжигают при 1000—1100°С в присутствии оксида никеля, содержащего 20% оксида магния. [c.135]

Фторорганические соединения, анализ 7803 Фторсоли, определение 504 3329 Фуксоны, полярографич. изучение потенциалов полуволн 8184 Фульгуратор для спектрального анализа 1891 Фунгициды [c.396]

Так, шведский химик Шееле [731] исследовал реакцию между серной кислотой и плавиковым шпатом, причем объяснял образование осадка в отогнанной плавниковой кислоте выделением кремнекислоты. Последняя, по его мнению, попадала из стекла или фарфора, обычно применявшихся для изготовления реторт Шееле рассматривал плавиковую кислоту как летучую кисло ту, находящуюся в плавиковом шпате в связанном состоянии Позднее Виглеб [866] называл эту кислоту плавиково-шпато вой . Он разлагал плавиковый шпат кислотами в металличе ских ретортах, что давало возможность получать более чистую плавиковую кислоту. Для объяснения присутствия кремнекислоты в плавиковой кислоте он учитывал потери веса стеклянной реторты и количество кремнекислоты в плавиковой кислоте, что отвечало количественному определению фтора по потере веса стекла. Этот метод в дальнейшем совершенствовался и в настоящее время применяется в аналитической химии. Гельферих [449] применил его для анализа фторорганических соединений. [c.7]

Для получения калибровочной кр 1вой был использован ряд растворов с известной концентрацией фторида калия. Для О—24 мг Р была получена прямая с наклоном 265 имп мг Р. Результаты анализа проверялись на растворах фторидов а.ммоння, лития и натрия, а также на фторорганических соединениях. [c.46]

В этой главе рассматриваются принципы некоторых аналитических операций, применяемых при отделении газа от твердого вещества или, реже, от жидкости. Дистилляционные методы рассматриваются не здесь, а в гл. 25 под названием Многоступенчатые методы разделения , так как одноступенчатое разделение для количественных целей малоэффективно. Методы сожжения, применяемые обычно при эле.ментарном анализе органических веществ, несмотря на их широкое практическое применение, намеренно опущены нами из-за недостатка места. Для анализа отдельных классов органических соединений предложено много вариантов условий реакции, катализаторов сожжения и приборов. Все эти сведения читатель найдет в специальных монографиях Однако здесь все же следует упомянуть о, методе сожжения в кислородно-водородном пламени, разработанном Викбольдом для количественного превращения галоидорганическнх соединений в галоидоводородные, с последующим пропусканием их в раствор едкого натра. Суитсер применил этот метод для анализа различных фторорганических соединений. [c.210]

Разложение в токе влажного кислорода в платиновой трубке, в трубке с платиновой набивкой при 900—1250° С [5] или в трубке с кварцевым наполнителем [6—8] (методика № 4). Газообразные и летучие жидкие фторуглероды разлагают, пропуская их с азотом или воздухом в смеси с кислородом [6]. При сожжении серусодержащих соединений образуется сульфат, который может быть определен в виде Ва804. С целью восстановления оксифторида кремния и удаления абсорбированного фторида кремния трубку после сожжения рекомендуют продувать последовательно кислородом, азотом, водородом и снова азотом [7]. Практически фторорганические соединения сжигают в кварцевой аппаратуре с применением обычного элементарного анализа, т. е. с одновременным определением углерода, водорода, азота, хлора и фтора. Это возможно вследствие того, что 51р4 проходит через СиО без изменения, в то время как все остальные элементы окисляются [3]. См. также методы пиролиза. [c.21]

Разложение газообразных фторорганических соединений. Образец для анализа подают из микрогазовой бюретки, подключенной к трехходовому крану 4, подобно сжиганию во влажном кислороде (методика № 4). Перед каждым опытом в склянку [c.27]

Разложение жидких летучих фторорганических соединений. Навеску (6—12 мг) набирают в стеклянную микроампулу, которую помещают в гусек (по методике № 4). Скорость водорода и время разложения те же, что и при анализе газообразных соединений. [c.28]

Сущность метода. Газообразные фторорганические соединения (ФОС) — дифторхлорметан, дифторхлорэтан, тетрафтордихлорэтан, тетрафторэтилен, пер-фторизобутилен определяют на носителе ИНЗ-600, обработанном диизононил-фталатом. Идентификацию выполняют, учитывая время удерживания, а количественный расчет — методом абсолютной калибровки. Для анализа фреонов [c.235]

Следует отметить, что все указанные выше методы анализа органических соединений, содержащих фтор, предложенные в различное время, предназначались, видимо, для анализа твердых и высококипящих веществ, иначе сожжение навески в лодочке было бы невозможно. Новый способ одновременного определения углерода, водорода и фтора во фторорганических соединениях разработали Н. Э. Гельман и М. О. Коршун . Принцип метода состоит в том, что вещество сжигают в токе кислорода в кварцевой пробирке, наполненной окисью магния и помещенной в трубку для сожжения. Углерод и водород определяют, как обычно, а фтор в момент разложения павески исследуемого соединения реагирует с окисью магния, с образованием тугоплавкого фторида магния MgF2. Взвешивая кварцевую пробирку до и после анализа, авторам удалось разрешить задачу одновременного определения углерода, водорода и фтора, чего не смогли добиться предыдущие исследователи, за исключением Николаева и Мазора, хотя их работы и имели ряд недостатков. [c.275]

При определении фтора во фторкремнийорганических соединениях, не содержащих других галогенов, можно использовать методы сожжения, разработанные различными авторами для анализа фторорганических соединений. При этом сожжение навески проводят в кварцевой трубке в токе кислорода при 900 °С в присутствии либо катализатора платины , либо дробленого кварцаВ первом случае продукты горения поглощают водой и определяют содержание фтора титрованием полученного раствора щелочью. Во втором случае образующийся четырехфтористый кремний гидролизуют водой и определяют фтор с помощью нитрата тория или поглощают раствором ацетата нат-рия и образующийся фторид натрия определяют высокочастотным титрованием с ацетатом стронция . [c.280]

При определении микропримесей фреонов, гексафторизобутиле-на и тетрафторэтилена десорбция сорбированных на силикагеле компонентов проводится в токе азота при 130 °С. Продолжительность анализа смеси пяти фторорганических соединений 10 мин. [c.213]

Расширение областей применения фторкаучуков и вследствие этого ужесточение требований к надежности и ресурсу работоспособности резиновых технических деталей при высоких температурах и агрессивных средах привели к тому, что в последние годы работы по изысканию пластификаторов — эффективных технологических добавок для фторэластомеров — заметно активизировались. Анализ литературных данных показывает, что поиски ведутся в двух основных направлениях среди продуктов (олигомеров и низкомолекулярных соединений), хорошо совместимых с фторкаучуками (низкомолекулярные фторполимеры и фторорганические соединения различных типов) и среди продуктов, не совместимых с фторкаучуками и действующих по механизму структурной пластификации. Так, в последние годы зарубежные фирмы практически во все рецептуры резин на основе фторкаучуков рекомендуют вводить либо низкомолекулярный полиэтилен (НМПЭ), либо воска, например каранубский воск ( aranuba wax) в количестве 0,5—2,0, но не более 3,0—5,0 масс. [c.113]

Соединения, содержащие менее 50% фтора, образуют в качестве конечных продуктов сгорания только фтористый водород. При сгорании соединений, содержащих большее количество фтора, может также образоваться четырехфтористый углерод. Методы определения энтальпий образования фторорганических соединений, а также анализ продуктов их сгорания описаны в работах Гуда, Скотта и Уаддингтона [514] и Гуда, Доуслина, Скотта, Джорджа, Лейцины, Доусона и Уаддингтона [508]. [c.88]

Стандартные условия разложения в анализаторе оказываются недостаточными при анализе соединений с конденсированными ядрами, гетероциклических и полимерных материалов. Затруднено сожжение высокофторированных соединений, карбора-нов, силоксанов, фосфинооксидов и комплексонов на их основе и др. Для количественного окисления перечисленных соединений можно рекомендовать уменьшение навески вдвое ( 1мг) и добавление к ней смешанных реагентов окислительно-каталитического действия. В качестве добавок к навеске рекомендуются смеси оксидов Мп и Сг" (3 1) или оксидов Мп " и (3 1), последняя предпочтительна при анализе карбора-нов. При анализе фторорганических соединений следует использовать смесь оксидов Мп и N1 (1 1) как добавки к навеске с одновременной заменой слоя оксида Си (30—40 мм) наполнения окислительного реактора гранулированным оксидом N1 [140, 141]. Добавки порошка металлического олова как вещества, повышающего температуру зоны окисления, или работы с оловянной лодочкой не рекомендуются, так как в системе сожжения нет достаточного количества кислорода для полного окисления олова. Расплавленное олово корродирует платину и кварц. [c.49]

И ОКСИДОМ свинца, что делает осуществимым его определение совместно с углеродом, водородом и фтором во фторорганических соединениях и в некоторых трудносжигаемых веществах, содержащих, например, группу OsPFe. Оксид бора частично удерживает осмий, что не позволяет определять С, Н, Os в борсодержащих веществах. При анализе веществ, содержащих азот следует учитывать, что реагент, поглощающий оксиды азота удерживает OSO4 и при последующих опытах лишь медленно отдает его. Поэтому оксид осмия (Vni) нужно вымораживать из газов сожжения до их поступления в аппарат для поглощения оксидов азота. [c.97]

Поскольку в элементном анализе приходится всегда иметь дело с разрушением анализируемых соединений, свойства самого фтора и его простейших неорганических соединений, образующихся в процессе разложения, и в первую очередь фторо-водорода, играют существенную роль. Анализ любых фторидов осложнен чрезвычайной агрессивностью фтора и HF по отношению к материалам, из которых изготовлена аналитическая аппаратура и химическая посуда. Кроме их разрушения в результате коррозии могут быть потери фтора в аппаратуре вследствие образования труднолетучих продуктов взаимодействия фторидов с материалом аппаратуры, а также могут образовываться побочные газообразные продукты разложения, например труднопоглощаемый тетрафторид кремния. Последний в присутствии незначительных количеств паров воды легко гидролизуется, загрязняя ответственные части аппаратуры диоксидом кремния. Выделяющийся фтороводород вновь реагирует с Si02 с образованием Sip4, и этот реакционный цикл многократно повторяется. Эти особенности характерны для всех методов элементного анализа фторорганических соединений, но они были четко выявлены и устранены как раз при разработке основного метода — определения углерода, водорода и фтора [156, 157, 160, 174, 175, 180, 181]. [c.109]

Дополнительные трудности вызывают высокая термическая устойчивость и значительно большая летучесть фторорганических соединений по сравнению с аналогичными свойствами соединений, не содержащих фтора. Поэтому для их разрушения необходимы более эффективные воздействия, чем те, которые обычно применяют в элементном анализе. На первый взгляд повышение температуры до 1200 °С и выше кажется наиболее простым путем достижения количественного сожже- [c.109]

В практике авторов необходимость ручного метода Дюма — Прэгля в модификации Коршун обусловлена постоянным наличием веществ, анализ которых на автоматических анализаторах невозможен. Сущность различных модификаций, разработанных школой Коршун, заключается в проведении пиролитическога сожжения в контейнере, позволяющего применять в зоне сожжения активные реагенты, которые способствуют окислению пробы (при анализе трудносжигаемых веществ) [4, 75 с. 140 193— 195] или задерживают мешающие элементы (например, при анализе фторорганических соединений), или выполняют и ту [c.127]

Исследование термохимических свойств фторорганических соединений дает возможность установить закономерности в термохимических величинах и использовать их при проверке различных теорий, объясняющих особенности химических и физико-химических свойств веществ. Например, из анализа термохимических данных следует (см. ниже), что последовательное замещение атомов водорода атомами фтора в алифатических соединениях вызывает упрочнение связи углерод— фтор. Изучение термохимических свойств фтор-производных бензола, напротив, показало, что гекса-фторбензол дестабилизирован пр сравнению с фтор-бензолом на 38 ккал/моль. Это, несомненно, имеет прямую связь с химическими свойствами перфторбен-зола, который в отличие от бензола не обладает ароматическими свойствами [1]. Термохимия фтороргани-.нических соединений начала развиваться недавно, и число работ в этой области все еще невелико. Тем не менее представляет интерес рассмотреть имеющийся экспериментальный материал с тем, чтобы выявить основные термохимические закономерности во фторорганических соединениях. [c.105]

Определения теплот сгорания газообразных фторорганических соединений" в настоящее время проводятся довольно редко. Поэтому сравнение полученных этим методом результатов можно провести лишь на примере 1,1-дифторэтилена. Полученная нами величина = —259,2 2,4 ккал/моль [51] удовлетворительно согласуется с найденной Нейгебауэром и Мар-грейвом [И], А /° =—260,2 1,4 ккал/моль, если рассчитывать результаты последних авторов по результатам анализа на НР, который, вероятно, более точен. [c.120]