Полимеры Дильса—Альдера

I I напр, при термич. Ц. алле-новых углеводородов, образовании полимеров по р-ции Дильса — Альдера. [c.683]

Фталевый ангидрид находит широкое применение в органическом синтезе красителей, пластификаторов полимеров, малеиновый ангидрид — в диеновом синтезе Дильса -Альдера, для синтеза модификаторов (резина) итд [c.420]

Возможно, что реакция Дильса — Альдера между двойными связями в полибутадиене и двойными связями, возникающими в ПВХ в результате дегидрохлорирования, приводит к замещению в основной цепи ПВХ, предотвращая образование длинных полиеновых участков, ответственных за окрашивание полимера. [c.250]

Диеновый синтез, или реакция Дильса — Альдера, также может быть использован для получения полимеров, содержащих кольца в цепи полимера. Обзор этих работ приведен у Стила и Пламмера [247—250]. [c.61]

В соответствии с подобной картиной для образования данного промежуточного продукта требуется 4 моля толана этот никелевый комплекс подвергается затем внутримолекулярной конденсации Дильса — Альдера, образуя полимер. Однако если [c.478]

Полимеры, содержащие в структуре макромолекулы диеновые или полиеновые участки, легко вступают в реакцию Дильса — Альдера с образованием полимерных аддуктов. На реакции этого типа с малеиновым ангидридом основан метод определения т. наз. диенового числа, характеризующего ненасыщенность полимера. Диеновое число определяется как количество малеинового ангидрида, поглощенного 100 г анализируемого вещества, выраженное в г иода. Скорость присоединения малеинового ангидрида зависит от строения полимера, конфигурации цепи и природы заместителей. [c.66]

Реакцию Дильса — Альдера или диеновый синтез можно использовать для получения полимеров Реакция протекает между диеновой группировкой и изолированной двойной связью, которые могут содержаться в молекуле одного мономера. Гораздо чаще две диеновые системы содержатся в одном, а две диенофильные группы—в другом мономере (реак- [c.46]

Возникли новые способы синтеза полиМ еров, среди которых мы назовем использование реакции Дильса — Альдера, ониевую полимеризацию, миграционную полимеризацию, работы, связанные с применением у-лучей и других видов радиации для полимеризации и, особенно, для полимери-нации в твердом или упорядоченном состоянии, и другие. [c.26]

Реакция диенов с диенофилами, приводящая к образованию циклических соединений, известна как реакция Дильса — Альдера. Ее особенно заманчиво иснользовать для получения полимеров из-за большого разнообразия реагентов, которые могут вступать в эту реакцию. Такие по.димеры называют полимерами Дильса — Альдера. Необходимые для полимерр1зации реагенты схематически описываются так [c.115]

При нолимеризации бисдиенофилов с циклопентадиенонами, э -пиронами и диокисями тиофена получено несколько полимеров Дильса — Альдера с очень высоким молекулярным весом. Этот тип полимеризации отличается от метода 1 тем, что бисдиен не [c.119]

В отдельных работах указывается, что реакции эти можно заметно ускорит , применением высокого давления (1000—5000 ат) [38]. Температуры, при которых конденсации идут с подходящей скоростью, варьируют в очень широких пределах — от комнатной до 200°. Наиболее общим условием, рекомендуемым для синтетических работ, является нагревание в течение 10—30 час. при 100—170° в растворителе ароматического характера, например в ксилоле. Важно помнить, что во многих случаях с реакцией Дильса-Альдера конкурирует реакция свободно-радикальной сополимеризации олефинов и диолефинов, поэтому часто желательно добавление в такие системы антиокислителей. В качестве примера такой конкурирующей реакции (при соответствующим образом подобранных условиях) может служить реакция бутадиена и акрилонитрила, приводящая к образованию каучукоподобного полимера или тетрагидробензо-нитрила. Кроме того, как будет показано, конденсации по Дильсу-Аль-деру — практически обратимые реакции, поэтому продукты конденсации могут распадаться при более высоких температурах. По этой причине образование и пиролиз таких продуктов присоединения иногда оказываются удобным путем для проведения химического выделения, как, например, при очистке полициклических углеводородов [9, 20]. Однако температура, при которой происходит пиролиз, и выход регенерированного исходного вещества колеблются в широких пределах для разных систем. Некоторые из факторов, влияющих на это, будут обсуждены ниже более детально. [c.176]

Проведенные ранее исследования в области синтеза фосфорсодержащих полимеров (ФСП), свидетельствуют о существенном влиянии растворителя на скорость процесса и свойства целевого продукта. Нами исследованы влияния добавок ионной жидкости (ИЖ) на процессы радиационно-химического синтеза ФСП. Сейчас распространено использование ионных жидкостей в качестве растворителя и катализатора в органическом синтезе в реакциях Дильса-Альдера, полимеризации олефинов, реакциях гидрогенизации. Для нас особый интерес представляет изучение процессов образования ФСП в присутствии ИЖ, которые могут выступать как реагенты и катализаторы. Для исследования была выбрана ионная жидкость - трифторметилсульфонилимид метилэтилимидазолия. [c.147]

НЯЮТ галогены, галогеноводороды, нитрозилхлорид и т.д. М. с сопряженными двойными связями легко образуют аддукты по р-ции Дильса-Альдера. В кислой и щелочной средах М. изомеризуются в осн. в смесь сопряженных М., нахф. и-М.-в смесь, содержащую гл. обр. а-терпинен, изо-терпинолен и 3,8-и-ментадиен. Под действием к-т и основа-mdl М. легко олигомеризуются. Полимеры с высокой степенью полимеризации получают из дипентена в присут. катализаторов по р-ции Фриделя-Крафтса. [c.33]

В основе синтеза полимерных продуктов, содержащих карбоксильные группы, лежит реакция Дильса - Альдера. Предварительно ХБК подвергают дегидрохлорированию до диенбутилкаучука. Образующаяся система сопряженных С=С-связей в макромолекулах легко взаимодействует с малеиновым ангидридом. При нейтрализации ангидридных групп растворами солей металлов, аминами или их производными образуется ионно-структурированный полимер (иономер), который характеризуется повышенной озоностойкостью [18. [c.283]

Исключительно важное значение в последнее время приобретает бицикло[2,1]гепт-2-ен (норборнен), который получают по реакции Дильса — Альдера ЦПД (или ДЦПД) с этиленом. Н9 его основе синтезируют полимеры с уникальными свойствами [40]. [c.42]

В работе [22] введение фуллерена в боковую группу полимера (поли-1-циклопента-1,3-диенилметил-4-винилбепзол) было осуществлено по реакции Дильса-Альдера [c.200]

Они должны устранять изменения окраски в результате реакции, приводящей к уничтожению сопряженных полиеновых участков. Изменение окраски в поливинилиденхлориде [66] и поливинилхлориде [63] уменьшается, например, при введении в полимер эфиров малеиновой и фу-маровой кислот и трибутилаконитата, так как все эти соединения могут вступать в реакцию Дильса—Альдера с конъюгированными группировками. Например, в случае эфиров малеиновой кислоты и поливинилхлорида процесс описывается следующей схемой [c.234]

Для анализа продуктов реакции Дильса—Альдера с участием хлоропрена использовали высокоразрешающую гель-хроматографию [148]. Три изомерных димера хлоропрена, являющиеся примесями к полимеру, разделяли на сополимерах стирола с дивинилбензолом с низкой величиной эксклюзии. Исследование кинетики химического превращения хлоропрена в присутствии ингибиторов свободных радикалов дало несколько большую информацию, чем рассмотрение предложенного механизма реакции [149]. Аналогичные гели оказались эффективными при анализе гомологов, образующихся в результате взаимодействия перекисей диацилов с третичными ароматическими аминами, что позволило уточнить механизм образования олигомеров [150]. [c.304]

Диены. Диеновым компонентом может быть почти любое соединение, содержащее сопряженную систему углерод-углеродных кратных связей, такую, как, например, в изопрене, 2,3диметилбутадиене-1,3 или цикло-гексадиене-1,3. Реакция Дильса — Альдера применяется для определения сопряженной диеновой системы в молекуле. Как исключение, диеновая конденсация не протекает с 4-метилпентадиеном-1,3 (I) в этом случае образуется только полимер. По-видимому, метильная группа пространственно затрудняет сближение диена с диенофилом, препятствуя таким образом нормальной конденсации. Так, например, транс-пиперилен(П) способен конденсироваться с малеиновым ангидридом, в то время как 1 ыс-пиперилен(П1) не образует циклического продукта реакции. [c.601]

Важно, что концепция оксовиниленовой активации распада макромолекул при деструкции ПВХ позволила выявить и новые неожиданные возможности эффективной не только термической, но и светостабилизации этого полимера, а также использовать для его стабилизации ранее неизвестные классы химических соединений, в частности, сопряженные диеновые углеводороды, аддукты реакции Дильса-Альдера, протонные кислоты, а-, р-дикарбоновые соединения и др. [34-38, 44-46]. Это также дало возможность выявить новые реальные реакции, протекающие при химической стабилизации ПВХ, в том числе и при применении известных добавок к ПВХ, которые давно используются для стабилизации ПВХ (например, органические фосфиты, эпоксисоединения, протонодонорные соединения и др.), и на этой основе более эффективно управлять процессом старения ПВХ (рис. 5.4). Связь между химическим строением добавок и их эффективностью как стабилизаторов ПВХ определяет возможность научно обоснованного и экономически целесообразного подбора соответствующих стабилизаторов, а также их синергических сочетаний, при создании жестких материалов на основе ПВХ. [c.139]

Синтез и структура. Л. п. могут быть получены как циклизацией линейных полимеров, так и непосредственно из мономеров поликонденсацией или полимеризацией (в том числе реакциями Дильса — Альдера, Вюр-ца — Фиттига, Фриделя — Крафтса и др.). [c.27]

Андрианов и Одинец [127] синтезировали жидкие полихлор-фенилэтилсилоксаны и исследовали зависимость вязкости синтезированных полимеров от температуры. Как было установлено этими авторами, температурный коэффициент вязкости увеличивается с увеличением числа атомов хлора в ароматическом ядре. Галогенсодержащие полиорганосилоксаны были также получены присоединением гексахлорциклопентадиена [128] или трифторхлорэтилена [129] к винилтрихлорсилану по реакции Дильса — Альдера с последующим гидролизом продуктов присоединения. В последнем случае образуются эластичные каучукоподобные полимеры, мало набухающие в минеральных маслах. [c.382]

Возникли новые способы синтеза полимеров, среди которых мы назовем использование реакции Дильса — Альдера, ониевой полимеризации, миграционной полимеризации и др. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология