Гомологи анализ

Из электрохимических методов анализа полярографический метод достаточно широко используют для анализа нафталина, его гомологов и полициклических ароматических углеводородов, обладающих несимметричной системой я-электронов и способных сравнительно легко восстанавливаться до дигидропроизводных [57]. [c.133]

Термодинамический анализ процесса частичного окисления метана приведен в работах [2—4], а его гомологов — этана, пропана и к-бутана — в работе [5]. Термодинамические же расчеты равновесного состава газа газификации жидкого топлива представлены в работах [6]. Состав и выход газа в процессе паро-кислородной газификации алифатических углеводородов определяются из условий равновесия тех же реакций паровой конверсии метана и конверсии окиси углерода, которые определяют состав и выход газа паровой конверсии. Отличие заключается в том, что в реактор наряду с паром подается и кислород, в котором, пусть в небольших количествах, [c.100]

Когда для определяемого газа нельзя подобрать необходимый поглотитель, его удаляют из анализируемой смеси каким-либо другим способом. Например, при определении водорода, метана и его гомологов анализ газа проводят после сжигания смеси. При этом образуются СОз и Н- О. По уменьшению объема газа вследствие конденсации паров воды и по содержанию двуокиси углерода рассчитывают содержание определяемых компонентов. В качестве катализаторов, значительно снижающих температуру сгорания газов, применяют в основном платину и палладий в виде проволоки или же нанесенными на носитель. [c.80]

В исследуемом газе могут присутствовать пентан и его гомологи, анализ которых следует проводить при температуре 30 °С. Убедившись в герметичности газовой линии, при постоянной скорости гелия 30 мл/мин продувают систему газом-носителем до полного удаления из нее воздуха, что контролируется регистрирующим прибором (отсутствие пиков). [c.37]

Таким образом, вопрос выбора адекватной модели порождения генетического текста тесно связан с вопросом о статистической значимости гомологий. Анализ различных моделей порождения текстов может помочь установить связь между статистической и биологической значимостью гомологий (см. п.2.5). [c.39]

У] леводороды нефти выкипают в широком интервале температур и представлены большим числом изомеров. Углеводороды с небольшим молекулярным весом настолько отличаются по физическим свойствам от высокомолекулярных гомологов, что совместны анализ их невозможен. Поэтому при изучении химического [c.74]

Масс-спектрометрия низкого разрешения (12 эВ) отдельных фракций нефтяных ванадилпорфиринов показала наличие в каждой из них непрерывного набора гомологов нескольких гомологических рядок (рис. 5.6). Анализ масс-спектров фракций порфиринов ряда нефтей позволяет сделать некоторые обобщения. [c.154]

Как показывает анализ имеющихся опытных данных, определяющее влияние на степень неидеальности бинарных систем, образованных каким-нибудь веществом и членами гомологического ряда, оказывает характер функциональных групп компонентов. Влияние же величины углеводородного радикала в молекулах членов гомологического ряда сильно сказывается только для начальных членов ряда. Основываясь на этих положениях, можно выбирать разделяющие агенты по данным о равновесии в системах, образованных гомологами как компонентов заданной смеси, так и разделяющего агента. Это положение иллюстрируется приведенными в табл. 1 значениями Ор/а для систем циклогексан — бензол и метилциклогексан—толуол в присутствии различных веществ. [c.47]

Очистку ПГ от гомологов метана нецелесообразно осуществлять при содержании водорода меньше стехиометрического не только из-за необходимости достижения высокой степени превращения, но и по причине зауглероживания катализатора. Большой избыток 4 также нерационален из-за торможения реакций гидрогенолиза углеводородов. Поэтому при концентрации ниже стехиометрической порядок по водороду положительный, а в случае значительного его избытка отрицательный /1-3/. Очевидно, на графике зависимости степени превращения этана от содержания водорода при концентрации 4 не- сколько выше стехиометрической будет наблюдаться максимум (вернее-плато), когда порядок по водороду будет нулевым. Ширина плато, вероятно, определяется температурой процесса временем контакта, точностью анализа и т.д. По этой причине при очистке ПГ 1/ в условиях небольшого избытка порядок по последнему был нулевой. [c.64]

Неоднократно делались попытки связать состав газов и их возраст какими-либо закономерностями. Самая идея подобного взаимоотношения правильна, потому чтд деградация молекул продолжается в течение всей геохимической истории нефти, хотя и замедляется в конце процесса. Теоретически можно ожидать, что древние газы должны содержать больше ближайших гомологов метана, чем газы начальных этапов превращения. Можно также ожидать, что переход азотистых соединений в азот должен относительно увеличить концентрацию азота в древних газах. Возможно, что подобное положение вещей и удалось бы показать анализами газа, однако на пути решения подобной задачи появляется множество затруднений во-первых, газ представляет собой подвижную систему углеводородов, смесь которых неизбежно должна менять свой состав в зависимости от давления и температуры, особенно при наличии такого растворителя, как нефть во-вторых, миграция газа связана с своеобразным хроматографическим разделением компонентов вследствие различий в молекулярном весе и вязкости компонентов в-третьих, в каждом месторождении можно предполагать частичное удаление наиболее легких компонентов (метана) в силу диффузии и подобных явлений, наконец, нельзя не считаться с тем, что нет практической возможности принимать известным количественное соотношение между газообразными и жидкими углеводородами нефти. Все это приводит к тому, что всякая проба газа, отобранная для исследования, будет случайной, т. е. обособленной от той среды, из которой она взята. Тем не менее изучение состава природных газов иногда позволяет наметить кое-какие закономерности, отражающие действительное положение дела. [c.77]

С развитием спектроскопии и особенно газожидкостной хроматографии снизился интерес к полярографическим методам анализа нафталина и других полициклических ароматических углеводородов, хотя этот метод и используется для определения нафталина и его гомологов [54]. Применение спектральных методов анализа представило значительный интерес потому, что сопряженная система я-электронов существенно изменяет спектральные характеристики ароматических углеводородов по сравнению с углеводородами других классов. [c.134]

Наибольщие успехи при анализе индивидуального состава бензиновых фракций были достигнуты с развитием капиллярной хроматографии. Для полного разделения веществ с коэффициентом относительной летучести а= 1,03 необходима хроматографическая колонка эффективностью 18400 теоретических тарелок [67]. Разделение и анализ сложных смесей типа бензиновых фракций, содержащих 10—15 компонентов между соседними гомологами, также требует применения колонок эффективностью свыще [c.118]

Первая из них, по данным элементарного и спектрального анализов, содержит очень небольшое количество гомологов нафталина и значительное количество гомологов бензола с боковыми цепями нормального строения. Вторая фракция, не образующая комплекс с карбамидом, представляет собой, но данным тех же анализов, смесь моно-, би-и трициклических ароматических углеводородов. [c.45]

Высшие фракции нефти содержат би- и трициклические углеводороды, замеш енные одной или несколькими короткими цепями. Такая структура высших полиметиленов выводится из данных, полученных при помощи структурно-группового анализа, однако ни один полиметиленовый полициклический углеводород из нефти до сих пор 110 был выделен (исключая декалин и его ближайшие гомологи). Как уже указывалось, эти высшие полиметилены заключают главным образом пятичленные циклы. Не раз делались попытки подойти к решению вопроса путем синтеза высших полиметиленовых и ароматических углеводородов и сравнения их свойств с углеводородами, выделенными из нефти в виде очень узких фракций. Эта громадная работа не оказала существенного влияния на наши представления о строении высших масляных углеводородов, хотя она и была полезна для установления связи между техническими свойствами масел и их структурой. [c.96]

Одна из наиболее часто возникающих проблем при анализе биологических текстов - поиск гомологий. И это понятно, поскольку схожесть текстов позволяет делать выводы об их эволюционной и/или функциональной близости. Здесь можно привести пример обнаруженной гомологии между определенными типами онкогенов и клеточными генами (НаЬагго et а1., 1984), что привело к возникновению нового направления исследований. Гомологии между последовательностями часто используют для реконструкции эволюционных деревьев. Такие важные аспекты анализа биологических текстов, как поиск повторов, палиндромов, симметричных участков, сайтов рестрикции, также связаны с проблемой поиска гомологий. Анализ гомологий необходим также при подготовке и проведении целого ряда экспериментальных работ, в частности при синтезе олигонуклеотидных зондов для поиска клонов в клонотеке, стыковке фрагментов нуклеотидных последовательностей при секвенировании протяженных участков ДНК или целых геномов и др. [c.11]

В циклогексановом ряду конфигурационная изомеризация изучена особенно широко. Скорость достижения термодинамического равновесия в ряду гомологов циклогексана зависит от природы и активности катализаторов, условий проведения реакции и свойств исходных изомеров. Так, Ватерман и сотр. показали [28], что цис-и транс-, 3- и 1,4-диметилциклогексаны в присутствии катализатора Ni/кизельгур при 170—180°С и давлении водорода (7—8)-10 Па быстрее достигают термодинамического равновесия, чем 1,2-диметил-циклогексаны. Под действием скелетного никеля транс-1,2-диметил-циклогексан быстрее достигает равновесия, чем соответствующий цис-изомер. Аллинджеру с сотр. принадлежит серия работ [29—34], посвященных конформационному анализу стереоизомерных гомологов циклогексана, которые с помощью конфигурационной изомеризации в присутствии Pd-катализатора обратимо превращаются друг в друга. Состав термодинамически равновесных смесей, образующихся при этом, позволил авторам рассчитать константы равновесия, значения ряда термодинамических функций, а также энергий взаимных переходов различных конформеров. [c.76]

Отбор проб газа для анализа по длине реактора позволил вайтв распределение концентрации компонентов газовой смеси в работающем слое катализатора. Установлено, что предельная нагрузка ва катализатор при оптимальной температуре и полном отсутствии гомологов метана в очищенном газе соответствует объемной скорости 1500 ч по природному газу. [c.59]

При изучении реакции алкилирования ацетиленом и его гомологами ароматических соединений, в частности фенолов , синтезированные дифенолы анализировали с помощью хроматографии в тонком слое окиси алюминия. Матовую стеклянную пластинку покрывали товарной хроматографической окисью алюминия в сухом виде (слой толщиной 0,5 мм, без применения фиксирующих средств). Дифенолы лучше всего разделялись элюэнтом, представляющим собой раствор этанола в бензоле в отношении 1 15. Хроматогргмму проявляли, используя пары иода. Для количественного определения компонентов был опробован метод измерения и сравнения площадей их пятен. Оказалось, что при хорошем разделении компонентов и при резких границах пятен этот метод расчета дает достаточно точные данные. Ошибка определения менее 6%. Этим методом были разделены дифенолы и их орто-пара-замещенные изомеры. Необходимо отметить, что в этой работе количество определяемого компонента было 10% и выше, поэтому о возможности применения метода для анализа микроколичеств судить трудно. [c.188]

Определение серы в бензинах прямой гонки и в крэкинг-бензинаг состоит в определении активной серы, поскольку дисульфидная сера вполне нейтральна и не считается вредной, по крайней мере с точки зрения коррозии. Как известно, столь же безвредным считается тиофен и его гомологи. Так как обработка докторским раствором все жене может быть обставлена с количественным учетом результатов, н так как этот раствор делает бензин сладким , переводя меркаптаны в меркаптиды, а затем в дисульфиды, для определения меркаптанов необходимы иные методы анализа.. [c.185]

В случае советских нефтей почти не приходится иметь дела с определением ароматических углеводородов и метода для такой формы анализа пока что не существует, тш как старый способ Кре-мера — взбалтывание с равным объемом серной кислоты, приче ) наблюдается сокращеппе объема керосина — надо совсем оставить. Нет-никаких оснований полагать, что все ароматические углеводороды одинаково легко растворимы в креш ой серной кислоте. Наоборот, определенно известно, что некоторые из высших гомологов вовсе в пен нерастворимы, а многие, вроде одного из т1эиметилбензолов и этилтолуолов растворимы слабо. Применение же слабо дымящей кислоты, можпо сказать с уверенностью, откроет до 5% ароматических углеводородов там, где нет и 0,1%. [c.206]

Исследования строения и идентификация индивидуальных циклоалканов нефтей и их фракций сопряжены с большими трудностями из-за крайне незначительных различий свойств изоалканов и гомологов циклоалканов, не разделяющихся при ректификации и хроматографии. Требуется осуществлять многократные превращения циклоалканов с помощью реакций изомеризации, дегидрирования, деструкции в углеводороды других классов, поддающихся анализу известными методами. [c.208]

Мегод Густавсона дает хорошие результаты только для метили-рованЕ Ых гомологов бензола. При наличии в исследуемой смеси ароматических углеводородов с длинными боковыми цепями последние в процессе реакции отщепляются с образовапием алкил-галогеаидов, что искажает результаты анализа. [c.240]

Нафтеновые углеводороды масляных фракций различаются не только по числу колец в молекуле, но и по их природе. При помощи масс-спектрометри ческого анализа в масляной части нефти установлено присутствие пяти- и шестичленных нафтеновых углеводородов, содержание которых зависит от характера нефти и пределов выкипания фракции. Исследование парафино-нафтено-вых фракций масел ряда нефтей, выкипающих в одинаковых пределах [8] показало, что в них преобладают пятичленные нафтены. Соотношение шести- и пятичленных колец в смесях нафтеновых углеводородов можно вычислить, исходя из того, что при одной и той же молекулярной массе их плотности резко различаются Расчеты показали, например, что, нафтено.вые углеводороды смазочных масел нефти месторождения Понка состоят больше чем на половину из гомологов циклопентана. Исследования фракций нефти месторождения Тексас показали, что соотношение циклогексановых и циклопентановых колец в нафтеновых углеводородах колеблется в широких пределах (от 4 1 до 1 9) и за- висит от пределов выкипания фракции. [c.10]

При газохроматографическом анализе смеси малеинимидов, полученных окислением деметаллированных порфиринов нефти и гилсонита, были количественно определены монометил-, моноэтил-метплзтил-, метилпропил-, этилпропилмалеинимиды. Ценность предложенной методики несколько снижают необходимость предварительного деметаллирования порфиринов (выход 60%) [832] и малая летучесть -малеинимидов, затрудняющая определение высших гомологов. Для определения структуры малеинимидов мы применяли исчерпывающее аналитическое гидрирование в токе водорода на платиновом катализаторе, помещенном в испаритель [c.150]

Для более детального изучения структурных особенностей ва-падилиорфиринов, входящих в состав фракций, использовали осколочную масс-спектрометрию (70 эВ) [832, 842] и масс-спектро-метрию метастабильных ионов [843]. Особенностью масс-спектро-метрического поведения алкилпорфиринов обусловлено применение для анализа смесей нефтяных порфиринов [842] методики, основанной на выделении группового масс-спектра [847]. Это позволило высказать предположение о наличии у высокомолекулярных Гомологов нефтяных порфиринов длинных алкильных цепей, по крайней мере до 11 —12 атомов углерода. Такое предположение подтверждено на основании анализа масс-сиектров метастабильных ионов (метод DADJ) [848] и метода дефокусировки [849—851] ванадилпорфиринов нефтей и их фракций [819, 842, 843]. В этих л е работах показана принципиальная воз.можность присутствия открытых пиррольных положений не только у гомологов с низкой молекулярной массой, но также и у гомологов, имеющих более 8 метиленовых групп в алкильных заместителях порфинного цикла. [c.156]

Нами ранее уже рассмотрен один из представителей гопанов этого типа, а именно 18-аН(17-метил)триснорметилгопан. Однако число таких гопанов значительно выше. Весьма интересной структурой является гопан состава as- Дело в том, что регулярные гопаны (18-метил) состава as, подобно изопреноиду Сп, не могут быть образованы путем разрыва алифатической цепи высших гомологов. Открытый первоначально в сивинской нефти [32] гопан состава as был затем обнаружен в ряде других нефтей и сланцев. Структура и стереохимия этого соединения были окончательно доказаны рентгеноструктурным анализом в работе [55]. [c.135]

Очевидно также, что чем симметричнее структура исходного углеводорода, тем меньше количество (число) образующихся изомеров. Своеобразный характер метиленирования открывает широкие возможности использования этой реакции для получения углеводородных смесей, содержащих весьма труднодоступные для обычного синтеза структуры. Особого успеха в расшифровке смесей, полученных метиленированием, можно ожидать только при использовании газовой хроматографии и высокоэффективных капиллярных колонок. Дело в том, что для получения смеси, состоящей только из ближайших гомологов, а реакция проводится так, что в каждой молекуле замещается только один водородный атом, глубина метиленирования обычно не превышает 2—3%. Однако использование капиллярных колонок и чувствительного пламенно-ионизационного детектора позволяет легко анализировать подобные смеси. Удачное применение метода метиленирования для анализа смесей изомерных нонанов показано в работе [119]. [c.291]

Результаты опыта приведены в табл. I. Катализатор К-9 за время испытания работал стабильно с высокой активностьс, позволяющей получить конвертированный газ по составу близкий к равновесному. Так, при температуре 810°С (в начале испытаний), объемной скорости по метану 550 ч" и соотношении пар атом углерода 6,42 1, остаточное содержание метана в сухом конвертированном газе составило 2,88 об. В конце испытаний при температуре 830°С, объемной скорости по метану 550 ч" и соотношении пар атом углерода 5,5 1, остаточное содержание метана в сухом конвертированном газе составляло 2,05 об. %. Анализ состава сухого конвертированного газа показывает незначительное количество гомологов метана. [c.105]

Относительно характерной особенностью для нефтей всех типов является рост содержания аренов по мере перехода от низкокипящих нефтяных фракций к высококипящнм с тем отличием, что в низкокипящих фракциях присутствуют индивидуальные арены, а в средне- и высококипящих фракциях ароматические фрагменты являются в основном частью молекул гибридного строения. Так, в бензиновых фракциях обнаружены все теоретически возможные гомологи аренов Са—Сд. По данным масс-сиектрометрии, типичная молекула алкилбензола масляных фракций содержит один длинный алкильный заместитель и метильные группы [51]. При анализе моноциклической арено-вой части из газойлевой фракции 230—235 °С с помощью цеолитов обнаружено, что алкилбензолы, адсорбированные на цеолитах, представляют собой, как правило, дизамещенные производные, имеющие одну метильную и одну длинную (6— 8 атомов углерода) алкильную цепь [52]. Неадсорбированную на цеолите фракцию в основном составляют тризамещенные ал- [c.30]

Выделение карбамидом твердых ароматических углеводородов из петролатумов туймазинской и татарской нефтей явилось основным моментом при изучении Н. И. Черножуковым и Л. П. Казаковой [279] твердых ароматических углеводородов масляных фракций. Авторами показано, что карбамидом удаляются не только к-парафиновые, но частично и твердые ароматические углеводороды (температура застывания 35—38° С). Кольцевой анализ показал, что в ароматических фракциях, полученных из туймазинской нефти, содержатся в основном (90%) гомологи бензола с 14—21 углеводородными атомами, а ароматические фракции, полученные из смеси татарских нефтей, состоят из 80% дицикли-ческих и 20% трициклических ароматических углеводородов, имеющих боковые цепи с 27—30 атомами углерода. [c.189]

Из тяжелых нефтяных фракций пока еще не удалось выделить и идентифицировать индивидуальные ароматические углеводороды. Даже из керосиновых и газойлевых фракций выделено пока только несколько соединений. Наличие в масляных фракциях гомологов MOHO- и полициклических ароматических углеводородов доказывается главным образом спектральным анализом. [c.18]

Из деасфальтированного концентрата туймазинской девонской нефти были выделены две фракции твердых ароматических углеводородов. В одной из них, образующей комплекс с карбаьшдом, обнаружены в основном твердые углеводороды, содержащие два ароматических кольца в молекуле с небольшой примесью гомологов бензола. Это видно из элементарного состава твердых углеводородов, результатов исследования их после гидрирования и из данных спектрального анализа. [c.46]

Исследование дистиллятов верджинской пефти, выкипающих в пределах 165—280°, проведено Броуном и Мейерсоном путем выделения сернистых соединений через ртутные комплексы с последующей разгонкой широкой сернистой фракции под вакуумом на узкие фракции (всего было отобрано 30 фракций равного объема) и анализа некоторых из них на масс-спектрометре. Авторам удалось установить наличие в этих фракциях циклических сульфидов общей формулы СпНгп молекулярного веса 130, 144, 158, 172 и 186, представляющих собой гомологи тиофана и пентаметилен-сульфида, бициклических сульфидов типа [c.54]

По данным ряда исследователей, нафтены очень чувствительны к крекингу над алюмосиликатными катализаторами. Скорость-их распада повышается с увеличением молекулярного веса [83], Полициклические нафтены легче подвергаются расщеплению и дегидрогенизации, чем гомологи моноциклические. Так, среди продуктов, получающихся при каталитическом крекинге декалина при 400°, анализом было найдено нафтенов 66,5% (в том числе неизмененного декалина 21,7%), ароматических углеводородов-16,5 %, тетралина 6,5%. Образование ароматических углеводородов [84, 85] идет как по линии дегидрогенизации исходных нафтенов, так и после распада колец и образования парафинов [83]. [c.249]

Природа азотистых соединений основного характера была выяснена уже давно. Это, в основном, гомологи пиридина, хипо-лина, гидрониридина и гидрохинолина. Азотистые основания нефти способны образовывать хлороплатинаты, анализ которых на платину, углерод, водород и хлор позволяет определенно говорить о природе азотистых оснований. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология